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甲酸

甲酸 结构式

化学性质

熔点8.2-8.4 °C (lit.)
沸点100-101 °C (lit.)
密度1.22 g/mL at 25 °C (lit.)
蒸气密度1.03 (vs air)
蒸气压52 mm Hg ( 37 °C)
折射率n20/D 1.377
FEMA2487 | FORMIC ACID
闪点133 °F
储存条件2-8°C
溶解度H2O:1g/10mL,清澈,无色
酸度系数(pKa)3.75(at 20℃)
形态液体
颜色APHA:≤15
比重1.216 (20℃/20℃)
PH值3.47(1 mM solution);2.91(10 mM solution);2.38(100 mM solution);
气味 (Odor)0.10% 于水中。辛辣的醋甲酰味
香型acetic
生物来源synthetic
爆炸极限值(explosive limit)12-38%(V)
水溶解性MISCIBLE
热导率0.265 W/(m·K) at 25 ℃
比热容Cp(liquid): 2.15 J/(g·K), at 25℃
敏感性Hygroscopic
最大波长(λmax)λ: 260 nm Amax: 0.03
λ: 280 nm Amax: 0.01
Merck14,4241
JECFA Number79
BRN1209246
Henry's Law ConstantAt 25 °C: 95.2, 75.1, 39.3, 10.7, and 3.17 at pH values of 1.35, 3.09, 4.05, 4.99, and 6.21, respectively (Hakuta et al., 1977)
介电常数58.0(16℃)
暴露限值ACGIH:TLV-TWA 5 ppm
OSHA:PEL-TWA 5 ppm (9 mg/m3)
NIOSH:REL-TWA 5 ppm
稳定性稳定的。避免接触强碱、强氧化剂和金属粉末、糠醇。易燃。吸湿性。密闭的瓶子中会积聚压力,因此应小心打开瓶子并定期排气。
主要应用样品制备
化妆品成分功效防腐剂
pH调节剂
赋香
化妆品成分评估Formic acid (64-18-6)
InChI1S/CH2O2/c2-1-3/h1H,(H,2,3)
InChIKeyBDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N
SMILESOC=O
LogP-0.540
CAS 数据库64-18-6(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息Formic acid(64-18-6)
EPA化学物质信息Formic acid (64-18-6)

安全信息

危险品标志T,C,Xi
危险类别码23/24/25-34-40-43-35-36/38-10
安全说明36/37-45-26-23-36/37/39
职业暴露等级B
职业暴露限值TWA: 5 ppm (9 mg/m3)
危险品运输编号UN 1779 8/PG II (FORMIC ACID with more than 85 % acid by mass)
危险品运输编号UN 3412 8/PG II (FORMIC ACID with not less than 10 % but not more than 85 % acid by mass)
WGK Germany2
RTECS号LP8925000
F10
自燃温度1004 °F
TSCATSCA listed
危险等级8
包装类别II
海关编码29151100
存储类别3- 易燃液体
危险性类别急性毒性 类别3 吸入
急性毒性 类别4 经口
严重眼损伤 类别1
易燃液体 类别3
皮肤腐蚀 类别1A
毒害物质数据64-18-6(Hazardous Substances Data)
毒性LD50 in mice (mg/kg): 1100 orally; 145 i.v. (Malorny)
立即威胁生命和健康浓度30 ppm

用途与合成方法

重要的化工原料

甲酸是一种重要的化工原料,1670年Fisher首先发现。1749年A.S.Marggret首先制得纯甲酸。因最早蒸馏赤蚁而发现,故名蚁酸。蚁酸在自然界中广泛存在,如赤蚁、蜂、毛虫等的分泌物中,植物的叶和根中,以及水果中。最简单的羧酸,与其他脂肪羧酸相比,结构较特殊,酸性较强。为无色透明有刺激气味的发烟液体,分子式为HCOOH。相对分子质量46.03。相对密度1.2196。熔点8.4℃。凝固点7℃。沸点100.7℃、50℃(15.999× 103Pa)。折射率1.3714。闪点68.9℃。粘度1.784mPa·s。燃点410℃。与水、乙醇、乙醚等互溶。与水形成高沸点二元共沸物,含本品77.5%,共沸点107.3℃,此沸点高于纯水及纯甲酸的沸点。本品羰基直接与氢相连,使甲酸既有酸的特性,又有醛的某些性质。可以成盐、成酯;可以与胺反应,生成酰胺;与不饱烃加成,生成酯。它的还原性则体现醛的性质,例如能使硝酸银的氨水溶液(土伦试剂)还原为金属银,使高锰酸钾退色,使二氧化硫还原为硫代硫酸根离子(SO2→S2O32-),使硝酸汞还原为汞等。甲酸与浓硫酸作用,可以脱水生成一氧化碳。加热至160℃也可以脱羧,生成二氧化碳和氢;在铜- 铬、铂、钯等催化作用下,也能产生分解反应,生成二氧化碳及氢。本品刺激性及腐蚀性很强,吸入其蒸气,可使呼吸器官受到刺激,并产生炎症;沾在皮肤上,可使皮肤起泡。慢性中毒,产生血尿。大鼠经口LD501210mg/kg。工作场所最高允许浓度5×10-6。贮藏时要远离火种、热源,应与氧化剂、碱类、强酸,H发孔剂及氰化物隔离。装卸时要轻拿轻放、不得倒置。防止结水、防止包装破损。对散漏物要用水冲洗,但处理时要戴防护工具。与皮肤接触反应立即用大量水冲洗,必要时再敷软膏。吸入中毒时应急送医院。
以上信息由ChemicalBook的Andy编辑整理。

最简单的羧酸

甲酸是最简单的羧酸,因最早由蒸馏赤蚁获得,故又称蚁酸。
甲酸存在于蚂蚁、蜂类及毛虫的分泌物中。被蜂蜇后皮肤红肿、痛痒,就是由于从蜂针释放出的甲酸的刺激作用。甲酸还存在于如荨麻、蝎子草、松针和一些果实(如绿葡萄)以及人体的肌肉、血液和排泄物中。
甲酸是脂肪酸中唯一在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。
甲酸的结构可看成是醛基和羟基相结合,所以甲酸分子中含有醛基,具有醛的某些性质,如可以还原银氨溶液形成银镜。也能使高锰酸钾溶液褪色,这些反应可用于甲酸的定性鉴定。甲酸具有一般羧酸的性质,可发生类似醛类的缩合反应。
甲酸因分子中含有醛基具有还原性,在纺织、印染工业中被用做酸性还原剂漂白草帽、皮革等,并能去除衣服上墨水斑点和铁锈。它可使橡胶浆凝结成生橡胶,在制革业中被用做乳酸的凝聚剂,是一种橡胶凝聚剂。甲酸又是制取草酸的原料,将甲酸钠加热至360℃,可去氢生成草酸盐。甲酸还是印染媒染剂、金属表面处理剂和消毒防腐剂等。
以上信息由ChemicalBook的Andy编辑整理。

甲酸提纯

甲酸用作还原剂,可测定砷、铋等多元素,可作有机和无机溶剂。
甲酸的提纯方法:
(1) 常压蒸馏
将500ml分析纯甲酸置于1000ml蒸馏瓶中,甘油浴加热,浴温控制在110℃以下,用常压蒸馏弃去前段馏出液50ml,收集中段馏出液350~400ml。
(2) 混合蒸馏
1) 加入甲酸丙酯进行混合蒸馏,蒸馏液分为两相,再将其中甲酸丙酯相蒸馏则得到纯甲酸,另一相是水相含有1%甲酸。
2) 蒸馏时向甲酸溶液中添加入三甲胺、喹啉、二甲基苯胺等叔胺进行混合蒸馏,水相首先蒸出,予以舍弃,继续蒸馏,则加入的胺和甲酸可以分离开。
参考资料:吴辛友,袁盛铨,翟金铣 编.分析试剂的提纯与配制手册.北京:冶金工业出版社.

制备方法

甲酸广泛用于农药、皮革、染料、医药和橡胶等工业,可以制造皮革柔软剂、橡胶凝聚剂、印染媒染剂、消毒剂、防腐剂、纤维和纸张的染色剂及处理剂、增塑剂和动物饲料添加剂等。印染助剂,用于媒染过程,提高染料利用率;用于棉织物洗涤,使织物柔软。制革工业用于脱毛、脱灰的洗涤,防止皮革发霉。饲料发酵时加入少量甲酸,可防止发霉。水泥促凝剂。甲酸铝是优良的防水剂。橡胶胶浆的凝结剂。甲酸丁酯及戊酯是清漆溶剂。有机合成及医药原料,可用于制蚁酸盐、蚁酸酯,许多甲酸酯是香料。用甲酸可以制取各种溶剂,如制取具有多种用途的溶剂二甲基甲酰胺。
1896年欧洲各国采用氢氧化钠与一氧化碳直接反应制得甲酸钠,经酸性水解得甲酸,并投入工业生产。
1980年美国科学设计公司等开发成功甲醇羰基化生产甲酸,年产2万吨。
工业上用一氧化碳和粉状氢氧化钠制备甲酸的工艺流程如下:
制备甲酸工艺流程

皮革行业应用

(1) 甲酸为一元羧酸中酸性最强的酸,对胶原纤维有松散作用但比无机酸温和、均匀。用于毛皮加工的浸酸,具有对毛的破坏性小、作用柔和、纤维分散细而均匀、成品柔软、丰满等特点。
(2) 在铬鞣中,甲酸可起蒙囿作用,其蒙囿作用比乙酸强。
(3) 甲酸为强还原剂,易氧化分解。
(4) 甲酸对酸性染料有促染和固色作用,并可使革的颜色浓艳。
(5) 毛皮浸水助剂,具有降低浸水液pH值(5.0~5.5),促进毛皮充水和膨胀,抑制细菌生长的作用。甲酸、乙酸等有机酸类助剂也常用于毛松弛或不易浸水的毛皮。
(6) 可单独作浸酸材料,亦可与硫酸混合用于浸酸。
(7) 快速植鞣工艺中的浸酸材料,有加速栲胶的渗透作用。
(8) 制备蚁酸钠蒙囿剂。蚁酸钠用于铬鞣蒙囿的最佳配比为: 1mol蚁酸钠比1mol碱式硫酸铬。
(9) 中和剂之一。在家具革的生产中,中和时加入1%~2%的甲酸钠,有利于中和更深透,保持粒面的光滑。
(10) 调节染色染浴液的pH值,固色。
(11) 皮革刷染中最后一次刷染加1~2g/L甲酸固色。
(12) 降低水的硬度: 100kg水加入3.2mL50%的甲酸(相对密度1.121),可降低硬度一度。
(13) 再生革生产中的补充剂,具有促凝聚作用,用量在5%以下(浓度)为宜。
(14) 白色革坯的漂洗,其增白效果比海波、高锰酸钾好,但逊于草酸。

毒性和防护

甲酸为具有渗透性刺激臭味的液体,属一级有机酸性腐蚀性物品,对脂肪具有溶解性,所以可经皮肤吸收,对皮肤、粘膜的刺激性比乙酸强。其蒸气对眼睛有强烈刺激,液体能使皮肤发红、发泡并发生局部坏疽。对粘膜的腐蚀性类似无机强酸。吸入甲酸蒸气可引起咽痛、咳嗽及胸痛等刺激症状。
吸入中毒者应立即脱离现场,呼吸新鲜空气,吸入2%的雾化碳酸氢钠。灼烧者用大量水冲洗,再用2~4%碳酸氢钠溶液洗涤,严重者请职业病医院治疗。
操作现场空气中甲酸最高容许浓度5ppm (9mg/m3)。还可用作化妆品的防腐剂,化妆品中最大容许浓度为0.5% (酸)。
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