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富马酸

富马酸 结构式

化学性质

熔点298-300 °C (subl.) (lit.)
沸点137.07°C (rough estimate)
密度1.62
蒸气压1.7 mm Hg ( 165 °C)
折射率1.5260 (estimate)
FEMA2488 | FUMARIC ACID
闪点230 °C
储存条件Store below +30°C.
溶解度95%乙醇:可溶0.46g/10mL,澄清,无色
形态精细结晶粉末
酸度系数(pKa)3.02, 4.38(at 25℃)
颜色白色
PH值3.19(1 mM solution);2.57(10 mM solution);2.03(100 mM solution);
气味 (Odor)无味
香型odorless
生物来源synthetic
爆炸极限值(explosive limit)40%
水溶解性0.63 g/100 mL (25 ºC)
比热容Cp(crystal): 1.22 J/(g·K), at 25℃
JECFA Number618
Merck14,4287
BRN605763
稳定性在室温下稳定。在约230℃时分解。与强氧化剂、碱、还原剂不相容。易燃。
化妆品成分功效pH 调节
化妆品成分评估Fumaric acid (110-17-8)
InChI1S/C4H4O4/c5-3(6)1-2-4(7)8/h1-2H,(H,5,6)(H,7,8)/b2-1+
InChIKeyVZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N
SMILESOC(=O)\C=C\C(O)=O
LogP-4.02 at 20℃
CAS 数据库110-17-8(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息Fumaric acid(110-17-8)
EPA化学物质信息Fumaric acid (110-17-8)

安全信息

危险品标志Xi
危险类别码36
安全说明26
危险品运输编号UN 9126
WGK Germany1
RTECS号LS9625000
自燃温度375 °C
TSCATSCA listed
海关编码29171900
存储类别11 - 可燃固体
危险性类别眼部刺激 类别2
毒害物质数据110-17-8(Hazardous Substances Data)
毒性LD50 orally in Rabbit: 9300 mg/kg LD50 dermal Rabbit 20000 mg/kg

用途与合成方法

酸度调节剂

富马酸是一种重要有机化工原料,也是精细化工产品的中间体,同时也是顺酐重要衍生物,广泛用于食品、涂料、树脂、增塑剂领域。在食品行业中,富马酸用作酸味剂,可用于清凉饮料、西式酒、冷饮、浓缩果汁、水果罐头、腌菜、冰淇淋中。用作固体饮料产气剂的酸性物质,气泡持久性好,产品组织细腻。
使用:富马酸是我国GB2760—1996规定允许使用的食品用酸度调节剂、酸化剂、抗氧化助剂、腌制促进剂及食用香料。
1. 使用注意事项
(1) 本品有强缓冲作用,以保持水溶液在pH 3.0左右,并对抑菌、防腐有重要作用。
(2) 本品有涩味,是酸味最强化的固体酸之一。因其在水中的溶解度低,应用较少。但其吸水率低,有助于延长粉末制品等的保存期。
(3) 本品成为富马酸钠后,水溶性及风味均更好。
2. 使用范围及使用量
(1) 我国 《食品添加剂使用卫生标准》 (GB2760—1996) 规定:用于碳酸饮料,最大使用量为0.3g/kg;果汁饮料、生面湿制品为0.6g/kg。
(2) 实际使用参考:
①用于面条、面包、馒头,在和面时加入,其用量,面条为3g/kg;面包、馒头约1g/kg。
②用于果酱和果冻,最大用量3g/kg。单独或与酒石酸及其盐类合用,使pH保持2.8~3.5。
③用于清凉饮料、冷饮、浓缩果汁、水果罐头(桃、橘) 等,多与其他有机酸合用。与柠檬酸合用时,其用量为柠檬酸的20%~30%。
④用于配制酒及腌菜为2~5 g/kg(与琥珀酸合用)。
⑤本品用作固体饮料产气剂的酸性物质时,产品气泡持久、细腻。
食品添加剂富马酸实物图片
图1为食品添加剂富马酸实物图片。

理化性质

富马酸又称延胡索酸、反丁烯二酸,自然界存在于延胡索、蘑菇、新鲜牛肉中。从水中析出者为单斜晶系针状、棱柱状或叶片状白色结晶或结晶性粉末。无臭,有特殊酸味,酸味强,约为柠檬酸的1.5倍。熔点287℃,沸点290℃,200℃以上升华,加热至230℃时失水而成顺丁烯二酸酐,与水共煮生成DL-苹果酸。可溶于乙醇,微溶于水和乙醚,难溶于氯仿。3%水溶液的pH为2.0~2.5,有很强的缓冲性能,以保持水溶液的pH维持在3.0左右。本品无毒,大鼠经口LD508000mg/kg。

医药用途

在医药领域,富马酸及其衍生物(如富马酸二甲酯)用于抑制免疫反应、抗炎及调节细胞异常增殖。
富马酸是 Krebs 循环中的另一种代谢物,在 LPS 激活的巨噬细胞中表达上调。富马酸水合酶(FH)负责将富马酸转化为苹果酸,其功能缺失突变与遗传性平滑肌瘤病和肾细胞癌相关,因此富马酸被归类为一种致癌代谢物。
富马酸
富马酸及其衍生物在免疫调节中发挥着重要作用(图2)。二甲基富马酸(DMF)作为富马酸的一种衍生物,已被用于治疗复发缓解型多发性硬化症(RRMS)和银屑病数十年,能够在多种免疫细胞中发挥抗炎作用。它可以通过修饰 KEAP-1 上的半胱氨酸,调节 Nrf2 的活性;共价修饰多种蛋白质的硫醇基团,抑制炎症反应。此外,富马酸和 DMF 还能调节细胞焦亡,通过修饰 GSDMD 上的半胱氨酸,阻止 caspases/GSDMD 复合物的形成,抑制 IL-1β 的释放。2

化学反应

富马酸分子结构中含有共轭马来酰基,乙烯双键两端各连接一个羰基,化学性质十分活泼。可进行Diels-Alder反应;聚合反应(自聚和共聚);酰化、酰胺化、卤化、加氢、水合 或脱水、烷基化、自由基反应、亲核反应等加成反应;异构化反应,加热至250~300℃转变为顺丁烯二酸;酯化反应;酰卤化反应,只能生成二酰氯,不能生成一元酰氯;氧化及还原反应,用高锰酸钾氧化,生成外消旋酒石酸;分解及脱羧反应及磺化反应等。本信息由Chemicalbook晓楠编辑(2015-09-02)。

含量分析

精确称取试样约1g,移入250ml锥形瓶中,加甲醇,50ml,在蒸汽浴上缓缓加热使试样溶解。冷后加酚酞试液(TS-167)数滴,用0.5mol/L氢氧化钠滴定至出现浅红色,并持续30s以上。同时进行空白试验,并作必要校正。每Ml0.5mol/L氢氧化钠相当于富马酸(C4H4O4)29.02mg。

毒性

ADI不作特殊规定(FAO/WHO,2001)。
LD50 10700mg/kg(大鼠,经口)。
可安全用于食品(FDA,§172.350,2000)。

使用限量

GB 2760—96:碳酸饮料,0.3g/kg;果汁饮料、生湿面制品,0.6g/kg;口香糖8.0g/kg。亦为允许使用的食用香料。
FAO/WHO(1984):果酱和果冻、橘皮果冻3g/kg(单用或与酒石酸及其盐类合用量,使Ph保持2.8~3.5)。
FEMA.(mg/kg):软饮料50;焙烤食品1300;布丁类3600。
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