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1,3-丁二醇

1,3-丁二醇 结构式

化学性质

熔点-54 °C
沸点203-204 °C(lit.)
密度1.005 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸气密度3.1 (20 °C, vs air)
蒸气压0.06 mm Hg ( 20 °C)
折射率n20/D 1.44(lit.)
闪点250 °F
储存条件Store below +30°C.
溶解度>500g/l混溶
形态液体
酸度系数(pKa)14.83±0.20(Predicted)
比重1.004 – 1.007
颜色透明无色至黄色,储存时可能变色至棕色
PH值6.1 (500g/l, H2O, 20℃)
气味 (Odor)无味
酸碱指示剂变色ph值范围6 - 7 at 20 °C
爆炸极限值(explosive limit)1.9-12.6%(V)
水溶解性SOLUBLE
敏感性Hygroscopic
Merck14,1567
BRN1731276
Henry's Law Constant7.0×103 mol/(m3Pa) at 25℃, Burkholder et al. (2019)
稳定性稳定的。易燃。吸湿性-防止接触空气和湿气。与强氧化剂不相容。
化妆品成分功效皮肤调理
溶剂
粘度控制
保湿剂
赋香
InChI1S/C4H10O2/c1-4(6)2-3-5/h4-6H,2-3H2,1H3
InChIKeyPUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N
SMILESCC(O)CCO
LogP-0.9 at 25℃
CAS 数据库107-88-0(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息1,3-Butanediol(107-88-0)
EPA化学物质信息1,3-Butylene glycol (107-88-0)

安全信息

安全说明24/25
WGK Germany1
RTECS号EK0440000
F3
自燃温度741 °F
TSCATSCA listed
海关编码29053920
存储类别10 - 可燃性液体
毒害物质数据107-88-0(Hazardous Substances Data)
毒性LD50 orally in Rabbit: 18610 mg/kg LD50 dermal Rabbit > 20000 mg/kg

用途与合成方法

应用

1,3-丁二醇,简称1,3-BDO,具有良好的吸湿性、无臭、低毒、水溶性好等特点,也具有二元醇的反应性。主要用于生产增塑剂,不饱和聚酯树脂,工业用脱水剂等;可用于化妆品中作为保湿剂,应用于化妆水、膏霜、乳液、凝胶、牙膏等产品中;也可用作纺织品、烟草和纸张的增湿剂和软化剂,乳酪或肉类的抗菌剂等。

合成

一种1,3-丁二醇的生产方法,包括以下工艺步骤:

(1)Prins缩合反应:以丙烯和甲醛水溶液为原料,控制反应温度在 20~200℃,反 应压力在0~10MPa,通过装有酸性固体催化剂的固定床反应器A,反应生成1,3-丁二醇、四 氢吡喃-4-醇和4-甲基-1,3-二氧杂环己烷;反应物甲醛水溶液的浓度为5~70%;反应物丙烯和甲醛的摩尔进料比为20:1~1:20;反应所述单位体积催化剂的甲醛进料空速为:0.1~1000ml·min-1·LCat.-1;反应所述酸性固体催化剂为非过度元素氧化物或混合氧化物,沸石分子筛,杂多酸,阳离子交换树脂等中的一种或几种混合物。

(2)中间品分离:将反应混合物进行减压后精馏分离出未反应的丙烯和甲醛重新 进入反应器A中继续进行反应。

(3)水解反应;将分离后得到四氢吡喃-4-醇和4-甲基-1,3-二氧杂环己烷与甲醇 混合,控制反应温度在20~200℃,进入装有酸性催化剂的固定床反应器B 中进行水解反应 得到1,3-丁二醇和甲缩醛;四氢吡喃-4-醇和4-甲基-1,3-二氧杂环己烷总和与甲醇的摩尔比为:1:1~1:30;反应所述单位体积催化剂的进料空速为:0.1~2000ml·min-1·LCat.-1;反应所述酸性固体催化剂为非过度元素氧化物或混合氧化物,沸石分子筛,杂多酸,阳离子交换树脂等中的一种或几种混合物。

(4)产品精馏:将上述反应混合物进行精馏分别得到甲缩醛、过量的甲醇和1,3-丁二醇产品,其中过量的甲醇返回到反应器B中继续反应。

含量分析

准确称取试样约0.2g,然后按羟值型害挚(OT-26)测定。其含量按下式计算(式中否符号含义见OT-26):

毒性


ADl 0~4mg/kg(FAO/WHO,2001)。
GRAS(FDA,§184.1278,§173.220,GMP为限,2000)。
LD5023g/kg(大鼠,经口)。

化学性质

透明无色吸湿性粘稠液体,具较弱特殊滋味。几乎无气味。沸点207.5℃,相对密度(4:1.0059,折射率(nD20)1.4401,凝固点<-50℃,闪点121.1℃。有一定抑菌作用。可混溶于水、丙酮,溶于乙醚。

用途

载体溶剂(主要用于咖喱);香料。

用途

1,3-丁二醇具有二元醇的反应性、无臭、低毒、水溶性好等特点,可用于以下主要方面:1.用作聚酯树酯、醇酸树脂的原料 用1,3-丁二醇或乙二醇混用制得的不饱和聚酯,有良好的耐水性、柔软性和耐冲击性。2.用作增塑剂的原料 由1,3-丁二醇和二元酸(己二酸)制得的聚酯系增塑剂,具有低挥发性、耐迁移性、耐肥皂水、耐溶剂和耐油性。3.用作聚氨酯涂料的原料 作为聚氨酯涂料用饱和聚酯的原料,所得产品在未道涂漆中可得到良好的耐水性,比使用其他二元醇的效果更好。4.用作湿润剂和柔软剂 1,3-丁二醇有优异的保湿性和低毒性,制成酯后,可用作香烟,赛璐珞、维尼纶薄膜、纸和纤维等的湿润和柔软剂。5.用作精细化学品的溶剂可用于化妆水、膏、霜及牙膏等的配方中。1,3-丁二醇也是医药、染料的中间体。

用途

用作软润剂,也用于有机合成

用途

制造聚氨基甲酸酯。表面活性剂、增塑剂、偶联剂、溶剂、食品添加剂和香料。

用途

1,3-丁二醇具有二元醇的反应性、无臭、低毒、水溶性好等特点,主要用于有机合成,是聚酯树酯、醇酸树脂的原料,增塑剂的原料,聚氨酯涂料的原料,湿润剂和柔软剂,医药、染料的中间体。

生产方法

由乙醛在碱水中进行醇醛缩合成3-美基丁醛,再加氢还原而得1,3-丁二醇。

由丙烯与甲醛在硫酸存在下缩合而成。

生产方法

目前全球1,3-丁二醇的生产方法包括化学合成和生物合成,其中化学合成法分为了乙醛缩合加氢法、丙烯和甲醛缩合水解法,以及双乙烯酮的一步法,其中乙炔缩合加氢法是目前主流的生产工艺。
乙醛缩合加氢法:乙醛在碱性水溶液中自缩合生成3-羟基丁醛,然后通过加氢反应生成1,3-丁二醇。这个过程中可能会有副反应发生,导致乙醛的高聚物和其他副产物的生成。通过特定的催化剂和工艺条件,可以提高目标产物的收率并减少副产品的生成。
丙烯与甲醛缩合水解工艺:丙烯和甲醛在酸性催化剂存在下发生普林斯加成反应,生成1,3-丁二醇及其副产品。这个过程通常涉及两步法,首先是丙烯和甲醛缩合制得4-甲基-1,3-二氧杂环己烷,其次是该中间体在甲醇存在下水解得到1,3-丁二醇。这个工艺可以通过调整反应条件和使用特定的催化剂来优化1,3-丁二醇的收率
生物合成法:生物合成工艺是利用微生物发酵的方式生产1,3-丁二醇,这种方法相对环境友好,可以减少化学试剂的使用和废物的产生。常用的微生物菌株包括大肠杆菌和厌氧发酵菌株Clostridium,它们能够将可再生的原料如玉米渣、废弃粮食和木质纤维素等转化为1,3-丁二醇。

类别

易燃液体

毒性分级

低毒

急性毒性

口服- 大鼠 LD50: 18610 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 12980 毫克/ 公斤

刺激数据

皮肤- 兔子 500 毫克/ 24小时 轻度; 眼睛 -兔子 500 毫克/ 24小时 轻度

爆炸物危险特性

与空气混合可爆

可燃性危险特性

易燃; 燃烧产生刺激烟雾

储运特性

库房通风低温干燥; 防火; 与氧化剂分开存放

灭火剂

干粉、泡沫、二氧化碳
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