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水合肼

水合肼 结构式

化学性质

熔点−51.7 °C(lit.)
沸点120.1 °C(lit.)
密度1.03 g/mL at 20 °C
蒸气密度>1 (vs air)
蒸气压5 mm Hg ( 25 °C)
折射率n20/D 1.428(lit.)
闪点204 °F
储存条件0-6°C
溶解度乙腈(少量溶解)、DMSO(少量溶解)、甲醇(少量溶解)、水(少量溶解)
形态发烟液体
颜色发烟液体
比重1.032
PH值10-11 (10g/l, H2O, 20℃)
爆炸极限值(explosive limit)>3.4-99%(V)
水溶解性Soluble in chloroform, DMSO, methanol. Slightly soluble in water.
Merck14,4771
BRN878137
稳定性与多种材料不相容,包括氧化剂、重金属氧化物、脱水剂、碱金属、铁锈、银盐。易燃。与许多材料接触可能会引起火灾或爆炸性分解。可能与多种材料发生爆炸性反应,包括脱水剂、重金属氧化物
InChI1S/H4N2.H2O/c1-2;/h1-2H2;1H2
InChIKeyIKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N
SMILESO.NN
CAS 数据库7803-57-8(CAS DataBase Reference)
EPA化学物质信息Hydrazine monohydrate (7803-57-8)

安全信息

危险品标志T,N
危险类别码45-20/21/22-34-43-51/53-50/53-23/24/25-10
安全说明53-45-60-61-36/37/39-26
危险品运输编号UN 2030 8/PG I/II/III (HYDRAZINE AQUEOUS SOLUTION with more than 37 % hydrazine, by mass)
WGK Germany3
RTECS号MV8050000
F23
自燃温度280 °C
TSCAYes
危险等级8
包装类别II
海关编码28251000
存储类别3- 易燃液体
危险性类别急性毒性 类别2 吸入
急性毒性 类别3 经皮
急性毒性 类别3经口
危害水生环境-急性危害 类别1
危害水生环境-长期危害 类别1
致癌性 类别1B
严重眼损伤 类别1
易燃液体 类别3
皮肤腐蚀 类别1B
皮肤致敏物 类别1
毒性LD50 orally in Rabbit: 169 mg/kg

用途与合成方法

毒性

参见无水肼产品。

化学性质

水合肼是一种强还原剂,属于二元弱碱,常温下为无色发烟液体,微有特臭。 能与水和乙醇混溶,不溶于氯仿和乙醚,在空气中可吸收CO2而产生烟雾。

用途

水合肼是制造异菸肼、长效磺胺等的主要原料,也是制造高纯度金属、合成纤维、染料、Ac发泡剂和有机合成的中间原料。可用作高压锅炉水的除氧剂。

用途

水合肼为强还原剂,是医药、农药、染料、发泡剂、显像剂、抗氧剂的原料;大量用作大型锅炉水的脱氧剂;还用于制造高纯度金属、合成纤维、稀有元素的分离。此外,还用来制造火箭料和炸药等。也用作分析试剂。用作发泡剂的肼衍生物大部分是偶氮二甲酰胺(AC),还有甲苯磺酸肼等。用作医药的衍生物,肼量较多的是异烟肼、芬基氨硫脲和苯磺酰氨硫脲,还有抗精神病药1-异烟酰基-2-异丙肼、抗癌药醛基肼衍生物、抗感染药5-硝基呋喃甲叉肼衍生物、抗生素唑啉头孢菌素、利尿降压药肼苯哒嗪、抗肿瘤药甲基苯肼等。用作农药的肼衍生物有植物生长调节剂马来酰肼衍生物、杀鼠剂二鼠剂硝基苯肼、杀虫钉菌剂吡唑衍生物与5-硝基呋喃氨硫脲,除草剂氨基三唑等。在日本,肼的用途分配中1/3以上是作锅炉水的去氧剂,发泡剂用的肝(包括水合肼和硫酸肼)约占30%,用于蒙胧药占10%。

用途

用作还原剂及溶剂

用途

用作医药、农药、染料及塑料发泡剂的重要原料及锅炉用水的优良脱氧剂

生产方法

尿素法将次氯酸钠与氢氧化钠按一定比例混合配成溶液,边搅拌边加入尿素与少量高锰酸钾的混合液,直接通蒸汽加热到103~104℃进行氧化反应,反应液中含肼量20 g/L,经蒸馏分馏、真空浓缩制得40%水合肼,再经烧碱脱水、减压蒸馏,制得80%水合肼。其
NH2ONH2+NaC1O+2NaOH→N2H4H20+NaC1+Na2CO3
氨法以氨水及次氯酸钠为原料。氨水中加入0.1%骨胶,以抑制肼的过度分解。将次氯酸钠按氨与次氯酸钠摩尔比值为(50~60):1,迅速加人氨水中,在强烈搅拌下在常压或高压下进行氧化反应,先生成氯胺,后继续反应生成肼。反应液经蒸馏回收氨,再经真空蒸馏除去氯化钠及氢氧化钠,蒸发气体冷凝为低浓度肼,再经分馏制得不同浓度水合肼。其
NH3+NaOCl→NH2Cl+NaOH
NH2C1+NH3+NaOH→NH2NH2+NaCl+H2O

生产方法

有多种生产方法。1.尿素氧化法将10%的次氯酸钠溶液和30%液碱混合,然后冷却,调整混合,然后冷却,调整混合液中氯和碱成1:1.8的重量比,放入反应锅内。再加入适量的高锰酸钾,搅拌下将尿素溶液加入反应锅,加热至约103-104℃料液沸腾为止。尿素加入量按有效氯计算,有效氯的重量比是76:75。将上述氧化生成物粗肼水加到蒸发器进行真空蒸了,肼气和水气经过盲风器导入接受釜,进行初次提浓。从接受釜,进行初次提浓。从接受釜得到的淡肼水送至筛板塔进行真空提浓,使水合肼含量达到规定值。当含量≥40%时尿素 770次氯酸钠 890030%液碱 52002.次氯酸钠氨化法首先由氯气和烧碱配制成次氯酸钠,然后在3.922×107Pa压力和130-150℃温度下进行合成,得水合肼反应液,经气提脱除多余的氨,再进行蒸发脱盐和精馏得成品水合肼。生产水合肼的较新方法有甲酮连氮法和过氧化氢法。甲酮连氮法是国外七十年代发展起来的新技术。该法是氨在过量丙酮存在下,用氯或次氯酸钠氧化,生成甲酮连氮,再加压水解得到肼。该法优点是收率高,可达95%左右,能耗低。缺点是丙酮的加入,使系统中有有机副产物生成,需要清除,且丙酮蒸汽需处理。过氧化氢法是法国于结纳-库尔曼化学公司开发成功的。于1979年建成年产5000吨(100%)水含肼装置。该法是氨和浓H2O2在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氢二钠存在下互相作用,生成甲甲乙酮连氮和水,再加压水解得水合肼。肼的产率以H2O2计为75%左右,该法没有副产物氯化钠,对简化流程和环保有利,并且产品溶易分离,不必进行精馏。但甲乙酮的化学损耗高于甲酮连氮法的丙酮的损耗。

类别

腐蚀物品

毒性分级

高毒

急性毒性

口服- 大鼠 LD50: 129 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 83 毫克/ 公斤

可燃性危险特性

可燃; 与氧化剂反应激烈; 燃烧产生有毒氮氧化物烟雾

储运特性

库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放。

灭火剂

干粉、泡沫、雾状水、二氧化碳
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