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六羰基铬

六羰基铬 结构式

化学性质

熔点>150 °C (dec.) (lit.)
沸点220 °C
密度1.77 g/mL at 25 °C (lit.)
蒸气密度7.6 (vs air)
蒸气压1 mm Hg ( 36 °C)
储存条件Store below +30°C.
溶解度不溶于水、乙醇;溶于乙醚、氯仿
形态晶体
比重1.77
颜色白色
水溶解性insoluble
敏感性Light Sensitive/Heat Sensitive
Merck13,2253
暴露限值TLV-TWA: 0.05 mg (Cr)/m3, confirmed human carcinogen (ACGIH)
PEL: 0.1 mg (CrO3)/m3 (ceiling) (OSHA).
稳定性稳定的。与强氧化剂不相容。
InChI1S/6CO.Cr/c6*1-2;
InChIKeyKOTQLLUQLXWWDK-UHFFFAOYSA-N
SMILES[Cr].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+]
CAS 数据库13007-92-6(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息Chromium hexacarbonyl(13007-92-6)
EPA化学物质信息Chromium hexacarbonyl (13007-92-6)

安全信息

危险品标志T,N,Xn
危险类别码22-50/53-49-44-43-20/21/22-5
安全说明53-36-45-61-60-36/37
危险品运输编号UN 3466 6.1/PG 3
WGK Germany3
RTECS号GB5075000
TSCATSCA listed
危险等级6.1
包装类别II
海关编码29310095
存储类别6.1C - 可燃,急性毒性 类别3
毒性化合物或者引起慢性影响的化合物
危险性类别急性毒性 类别3经口
毒性LD50 i.v. in mice: 100 mg/kg (Strohmeier)

用途与合成方法

简介

六羰基铬白色晶体。在空气中稳定,但易挥发。不溶于水、甲醇、 乙醇,微溶于碘仿、四氯化碳,稍溶于四氢 呋喃。不与盐酸作用,被硫酸缓慢侵蚀,易被硝酸分解。与烯烃、炔烃、芳烃、膦、胺等作用时,羰基被取代,生成一系列衍生物。

结构特点

六羰基铬是一种配位化合物,在室温是个固体,并且有着较高的蒸汽压,易升华,六羰基铬中的铬原子的化合价为零,它是一个均配物,所有羰基是等价的,其结构为八面体,Cr-C和C-O的键长分别是1.91和1.14 Å。六羰基铬用作烯烃聚合 和异构化的催化剂、汽油添加剂以及制备一氧化铬的原料。

制备

在常压下制备。在良好的通风橱中,在装有高速的金属(钢制镀金)搅拌器、干冰一丙酮冷凝器、一氧化碳进气管、温度计和用于加苯基溴化镁的滴定管的3升五颈烧瓶中,放置12克无水三氯化铬和700毫升干燥乙醚,在-70℃激烈搅拌下,滴加210毫升2.7N的苯基澳化镁,历时1小时。滴完后,用冰水浴代替干冰浴,快速通入一城化碳。反应在一10℃左右时出现深颜色,可视为反应开始。在低可于0℃下继续反应15-30分钟,将反应混合物倾入含有100毫升·6N硫酸的冰水中,然后照上述高压法中所述的方法分离,可得1.8克(11%)碳合物。在干燥氮/丈存在下,在装有叶片搅拌器的1升Parr高压釜中,加470毫升二甘醇二甲醚和80毫升钠砂(1.20克原子)—液体石醋悬浮液(40%)。在干冰浴中将高压釜冷却到一20℃后,在氮气存在下加31.7克(0.20摩尔)无水三氯化铬粉末。封闭,置于冰一盐浴中,在搅拌下通入一氧化碳,使气压达56.2公斤/厘米忿。反应1.5小时后,气压降至47.8公斤/厘米2(示一氧化碳被吸收),而反应温度上升到-5℃。在此温度下,一氧化碳吸收缓慢。30分钟后撒去冰一盐浴,让温度自行升至室温(30℃),釜体内气压又可升到56.2公斤/厘米。此时,可继续搅拌16小时。在带有高压视镜的高压容器内,放置22.2毫升(0.40约摩尔)浓硫酸和228毫升无氧水配成的溶液,然后在-5-0℃下借助于70.33公斤/厘米‘的氮气压力,将溶液压入有一氧化碳存在下的反应混合物中,历时2小时。由于反应放热,到后期的釜内温度可升至室温。降压,将混合液转移到2升三颈烧瓶中,加100毫升水和100毫升浓盐酸。在搅拌下将数合物与水共蒸馏,得35.2克(80%)的纯产物六羰基铬。
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