甲醇钠

中文名称:

甲醇钠

中文同义词:

甲醇钠, CA 25% W/W 甲醇溶液;甲醇钠, 约30% W/W 在甲醇溶液中;无水甲醇钠粉末;甲醇钠 / 固体甲醇钠;甲醇钠(固体,液体);甲氧化钠;甲醇钠,98%;甲醇钠, 25-30% W/W IN METHANOL

英文名称:

Sodium methanolate

英文同义词:

feldalatnm;Methanol, sodium salt;Methanol,sodiumsalt;methoxysodium;methylatedesodium(french);Sodium methoxide, anhydrous powder, pure;Sodium methoxide, titrant, (0.5 M in methanol), pure;SODIUM METHOXIDE 25% in METHYL ALCOHOL

CAS号:

124-41-4

分子式:

CH3NaO

分子量:

54.02

EINECS号:

204-699-5

相关类别:

其它有机金属试剂;合成试剂;化工原料-1;化工原料;医药中间体;有机原料;中间体;金属有机物;其他加工剂;食品加工助剂;食品添加剂;有机碱;卤代烃 Halogenated Hydrocarbons;医药原料;化工;增稠剂;有机化工原料;其他中间体;有机溶剂;医用原料;有机化工原料;Organics;Classes of Metal Compounds;Na (Sodium) Compounds (excluding simple sodium salts);Typical Metal Compounds;metal alkoxide;Sodium Methylate (30% solution in methanol);主要产品;无机化工原料-无机盐;中间体类;有机合成试剂;产品1;医药、农药及染料中间体;有机羧酸及其衍生物;无机盐;化工原料;增稠剂;醇类;钠

Mol文件:

124-41-4.mol

熔点 

-98 °C

沸点 

65 °C

密度 

0.97 g/mL at 20 °C

蒸气密度

1.1 (vs air)

蒸气压

50 mm Hg ( 20 °C)

折射率 

1.3700

闪点 

11 °C

储存条件 

Store at +5°C to +30°C.

溶解度 

Miscible with ethanol, methanol, fats and esters.Immiscible with hydrocarbons and organic solvents.

形态

Powder

比重

0.945

颜色

, clarity of solution to pass

爆炸极限值(explosive limit)

36%

水溶解性 

reacts

敏感性 

Moisture Sensitive

水解敏感性

8: reacts rapidly with moisture, water, protic solvents

水解敏感性

7: reacts slowly with moisture/water

Merck 

14,8643

BRN 

3592982

稳定性

Stability Highly flammable. Reacts violently with water. Keep container dry. Incompatible with water, acids, chlorinated solvents.

InChIKey

WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N

CAS 数据库

124-41-4(CAS DataBase Reference)

NIST化学物质信息

Sodium methoxide(124-41-4)

EPA化学物质信息

Sodium methoxide (124-41-4)

概述

甲醇钠是甲醇生成的醇盐的一种，化学式为CH3ONa，是有机合成中常用的强碱。 甲醇钠通常以甲醇、乙醇等醇类溶剂的溶液储存。溶于醚生成悬浊液，遇水分解为甲醇和氢氧化钠：CH3ONa + H2O → CH3OH + NaOH 甲醇钠产品有两种形式：固体和液体，固体是甲醇钠纯品，液体是甲醇钠的甲醇溶液，甲醇钠含量 27.5~31% 。 液体甲醇钠是无色或微黄色粘稠性液体，对氧气敏感，易燃，易爆。极易吸潮。溶于甲醇和乙醇，遇水分解成甲醇和氢氧化纳，在126.6℃以上的空气中分解。不溶于苯和甲苯。有强烈的刺激性，极强的腐蚀性。用作缩合剂和强碱性催化剂，以及甲氧基化剂用于制取维生素B1及A、磺胺嘧啶等药物。少量用于农药生产。也可用作处理食用脂肪和食用油（特别是处理猪油）的催化剂。还可用作分析试剂。 固体甲醇钠是无色无定型粉末，对氧气敏感，易燃，溶于甲醇、乙醇，遇水分解成甲醇和氢氧化钠，在126.6℃以上的空气中分解。主要用于生产磺胺类药物、 VB6和VA，甲醇钠也是一种有机合成的催化剂，用于农药生产和油脂加工工业。 固体甲醇钠和甲醇钠甲醇溶液 甲醇钠是一种成熟的化工产品，在我国已经有几十年的生产历史，总体价格是南高北低，西南售价在4500元/T，山东在4000元/T。2004年价格随甲醇价格的提升变化不大。吨产品的利润500～700元不等。

醇钠

醇钠是加金属钠于相应的醇而制成的，系吸湿性强的白色粉末，遇水分解为醇和氢氧化钠。广泛用于有机合成反应。特别是乙醇钠用作缩合剂。而甲醇钠也是常用的一种催化剂。因其吸湿性不如乙醇钠强，性质较稳定，所以制备时容易控制其质量。 甲醇钠和乙醇钠是目前工业上常用的2种醇钠，二者均用于缩合反应剂及酯化剂 (如用于生产乙酸乙酯、乙酰丙酮、甲酸甲酯、丙二酸乙酯、巴比妥类药物、氨基酸类药物、甘油酸酯等的缩合及酯化)；医药原料及反应剂(巴比土酸及其衍生物、磺胺剂类、维生素类、安替比林、氯喹、氨基酸类、阿的平、保泰松制剂等)；染料(汉沙黄、甲基紫、酒石黄、甲苯胺等)；香料(假紫罗兰酮、仙客来醛、吲哚等)；油脂改性、脂肪酸酯制备、非离子表面活性剂制备、农药制备等方面。甲醇钠用作油脂的酯交换反应催化剂，通过酯交换反应可改善油脂的物性，例如改进油脂保型性、延展性等。 实验室由甲醇与金属钠反应制备甲醇钠，工业上由甲醇与氢氧化钠反应制备甲醇钠，相关化学反应式如下图： 参考资料：高鸿宾 主编.实用有机化学辞典.北京：高等教育出版社.1997.第710页.

碱法工艺生产甲醇钠

碱法甲醇钠是由甲醇与氢氧化钠作用而得，其反应式如下：CH3OH + NaOH —— CH3ONa + H2O (1) 甲醇碱液的配置 将固体氢氧化钠破碎，按比例加入盛有甲醇(99.8%)的溶碱锅中，开动液碱循环泵，控制温 度在70℃以下，使氢氧化钠溶解，当含量达20%～23%，冷却降温至4 0 ℃，打入沉淀罐，静置1 2 h，备用。 (2) 甲醇钠的制备 向汽化锅及反应塔夹层通水蒸气加热，控制温度在85～100℃，以180L/h 的流量加无水甲醇到 汽化锅中，同时以25kg/h 的流量，将甲醇碱液由反应塔顶加入，反应所产生的含2% 水分的甲醇气体，从反应塔顶蒸 出，进入提纯蒸馏塔分去水分，使成为无水甲醇循环使用。反应塔底(即汽化锅)温度控制在65～70℃，检查塔底物料 含甲醇钠为27%～31%，游离碱为1% 以下，即得制品，收率86%(以氢氧化钠计)。 该工艺的消耗定额如下：甲醇(95%)973kg/t，氢氧化钠(99.5%)209kg/t。

钠法工艺生产甲醇钠

以金属钠和甲醇为原料，采用间歇生产工艺进行化学反应，生产甲醇钠甲醇溶液。其反应式如下：2CH3OH + 2Na — — 2CH3ONa + H2↑ 这一生产工艺主要分四个部分： 1,加料工序，将工业甲醇用泵输送到甲醇计量罐，将120kg 金属钠投入反应釜中 2,氮气置换工序，关闭加料和放 空阀门，通入氮气至反应釜内，使压力表指数达到0.1MPa，打开放空阀卸压，重复三次后回流，放空阀保持打开状态 继续通入氮气 3,反应工序，将冷凝器通入冷却水，立即通过甲醇计量罐加入甲醇( 注意甲醇加入速度)，进行反 应，反应5～10min后停止通入氮气。继续加入甲醇，在2～3h 内将820kg 甲醇计量加入后关闭甲醇加料阀，继续反应 2～3h 至反应液无气泡产生 4,调和工序，将产品加入调和贮罐，取样分析，并调和至所需浓度，装桶。

碱法生产工艺与钠法生产工艺比较

用钠法比用碱法获得的甲醇钠含量高而且稳定可靠，游离碱低，钠法甲醇钠在反应中，能大量脱去钠中的“醇”等杂 质，用钠法比用碱法获得的甲醇钠中的Na2CO3含量低，能提高用户的产品质量和收率。

溶液参考质量标准

项 目 指 标 外 观 无色至淡黄色粘稠液体 含量（总碱） 29.5%～31.0% 甲醇钠(NaOCH3) 28.9-31.0% 氢氧化钠(NaOH) ≤0.5% 碳酸钠(Na2CO3) ≤0.1% 水份(H2O) ≤0.2% 甲醇 69.0-70.7%

如何分离氢氧化钠和甲醇钠固体

1.溶于水（醇钠与水反应剧烈，生成醇和氢氧化钠） 2.蒸馏（分离出醇） 3.蒸发（分离出氢氧化钠） 4.把醇尽量弄成无水的状态（反复蒸馏） 5.加钠成醇钠 6.蒸出醇,得醇钠的固体.（当蒸的时候避免让他和空气接触,如果让它和空气接触或没等蒸干和没等冷却取下,析出来 的醇钠状态就不好,做好了会是白色的,如果没作好就是带有黄褐色的,但不会有什么太大影响,很好做的）

生产工艺

固体氢氧化钠和甲醇按一定比例配制，搅拌溶解后，经过沉淀澄清，除去固体杂质，清液用泵打入反应脱水塔顶部， 精甲醇蒸汽从塔底加入在塔内连续反应脱水，从塔底获得产品。含水甲醇蒸汽从塔顶出来后进入精馏系统精制，无水 甲醇返回使用。

鉴别试验

可与氧和二氧化碳起反应。在水中分解，该溶液的钠试验(IT-28)呈阳性。 取5%稀硫酸0.1m1和高锰酸钾试液(TS-193)0.2ml，加1%试样水溶液1滴，放置5min后加25%亚硫酸钠试液0.2ml和硫酸3ml，再加铬变酸试液(TS-l66)0.2ml，溶液呈紫红至紫色。

含量分析

在下述含量分析和质量指标分析中，试样应尽量避免暴露于空气中，并最好在氮封中进行。 含量分析和碳酸钠、氢氧化钠分析 试样配制 选择两只直径约30mm、高约80mm、已恒重的称重瓶，几乎装满试样后，小心地加盖，称重，应为12～15g。 甲醇钠(CH3ONa)的碱度测定，取下一试样瓶盖子，迅速将试样瓶沿边壁滑入一500ml锥形烧瓶中，瓶中盛有200ml脱二氧化碳的冰水，应防止飞溅。立即用一橡皮塞塞住烧瓶，并摇动至试样溶解。用脱二氧化碳水将试样液洗入一250ml容量瓶中，并稀释至将近刻度处。让溶液达到室温后再加水定容并混合。取此溶液50.0ml移人一500ml带玻塞的锥形烧瓶中，加脱二氧化碳水150ml和氯化钡试液(TS-37)5ml，加塞混合后静置5min。加酚酞试液(TS-167)3滴，用1mol/L盐酸滴定至粉红色消失。保留被滴定液供测定碳酸钠之用。甲醇钠碱度的百分含量A按下式计算： A=(V1×c×5.403)/(W×0.2)式中V1——所耗盐酸的体积，m1； c——所耗盐酸的浓度，mol/L； w——试样质量，g。 碳酸钠的测定在上述保留的被滴定液中加甲基橙试液(TS-148)2滴，再继续用1mol/L盐酸滴定至持久的粉红色。碳酸钠(Na2CO3)百分含量按下式计算： Na2CO3含量(%)=(V2×cf×5.30)/(W×0.2)式中 V2——第二次滴定所耗盐酸的体积，ml； c和W——含义同上述甲醇钠的碱度测定。 )氢氧化钠的测定 可参照GT-32中卡尔.费休滴定法进行，或用下法测定。 溶液A取含水量不超过0.05%的无色吡啶400ml，加于一500ml平底烧瓶中，塞一双孔橡皮塞，在一个孔中塞一根7mm玻璃管，并下伸至烧瓶底部附近，另一孔中装一排气管，上面装有橡皮管并用夹子夹住。将烧瓶放入有循环水的冷却槽中。从一直立的钢瓶中通人干燥的二氧化硫(80士0.5)g。在气阀关闭前，排气管应松开。将此溶液移人一干燥带玻塞瓶中，加无水甲醇400ml，混合后贮于暗处。 溶液B在盛有900ml无水甲醇的干燥带玻塞瓶中，加入碘75g，摇至碘溶解后移人一有干燥管保护的自动滴定管中。 溶液B的标定 用一干燥量筒量取溶液A15ml，移人一干燥的125ml碘量瓶中，用溶液B滴定至棕黄色。迅即塞好碘量瓶，以防止吸湿和终点消失。所加溶液B的量不予计算。取每毫升甲醇中含有1.0mg水的标准甲醇/水溶液50ml，加入碘量瓶，立即用溶液B滴定至同样的棕黄色终点。算出当量因数F：每毫升溶液B中所含水的质量(mg)。此项标定工作需每天进行。 操作选用两只有塑料螺旋盖的120ml广口瓶，先用盐酸洗涤，再用水漂洗，最后用异丙醇淋洗后经气流干燥。另在一备用的塑料螺旋盖上钻个孔，使可接在自动滴定管的尖端上。在每只瓶子中放入磁性搅拌短棒，并通入干燥氮气以驱除二氧化碳。每只瓶中各加溶液A30ml和无水甲醇1，5ml，旋上盖子。取备用盖子代替一只盖子，插入滴定管尖端，并开始搅拌。用溶液B滴定至上述棕黄色，并至少维持5min。换上原来的盖子。用同样方法滴定另一溶液。取掉两瓶子的盖子，于其中一只瓶子中，从上述制备试样中用减量法准确称取试样2g，加入其中。重新将盖子盖在两只瓶子上。用溶液B滴定试样液(第一只瓶子)至棕黄色，再同样滴定空白样(第二只瓶子)。试样中水的百分含量A按下式计算： A(%)=(F×V×100)/(w×1000) 式中 F——溶液B的当量因数，mg/ml； y——试样所耗溶液B的净体积，ml； w——试样质量，g。 计算 氢氧化钠的百分含量A由下式计算： A(%)=2.222×[%H2O-(%NaCO3×0.170)] 最后按下式计算甲醇钠的百分含量(B)： B(%)=%AO(%NaOH×1.350) 砷取试样1g，小心地溶于10ml水中，用稀硫酸试液(TS-241)中和至石蕊试纸呈中性，再用水稀释至35ml，以此作为试样液，然后按GT-3方法测定。 重金属 取试样800mg，小心地溶于10ml水中，加稀盐酸试液(TS-117)10ml，加热至沸。冷却，用水稀释成25ml，以此作为试样液，按GT-16方法测定。对照液(溶液A)中的铅离子(Pb)量取20μg。 铅取试样1g，小心地溶于10ml水中，加稀盐酸试液(TS-117)10ml，加热至沸。冷却，用水稀释至25ml，以此作为试样液，按GT-18方法测定。对照液中的铅离子(Pb)量取10μg。 汞取试样2g，放入一小烧杯中，小心地溶于10ml水中，加酚酞试液(TS-167)2滴，在不断搅拌下，用20%稀硫酸溶液缓慢中和。再加1：5稀硫酸溶液1ml和1：25高锰酸钾溶液1m1，混合。以此作为试样液，然后按GT-22方法测定。

化学性质 

无色无定形细粉末。 溶于甲醇、乙醇。

用途 

用作有机合成中的碱性缩合剂及催化剂，用于香料、染料等的合成，是维生素B1、A及磺胺嘧啶的原料

用途 

有机合成中用作缩合剂，食用油脂处理中用作催化剂，又是磺胺咪啶、新诺明、磺胺增效剂等药物合成的重要原料

用途 

主要用作医药、农药的原料，也用于染料及化纤业

用途 

脂肪酯交换催化剂。以改变脂肪结构，使适用于人造奶油等。在最终食品中必须除去。

用途 

主要用作缩合剂、强碱性催化剂以及甲氧基化剂，用于制取维生素B1及A、磺胺嘧啶等药物，少量用于农药生产。也用作处理食用脂肪和食用油（特别是处理猪油）的催化剂。还用作分析试剂。

用途 

广泛用于香料、染料等工业中。 主要用作缩合剂和强碱性催化剂，以及甲氧基化剂用于制取维生素B1及A、磺胺嘧啶等药物。少量用于农药生产。也可用作处理食用脂肪和食用油（特别是处理猪油）的催化剂。还可用作分析试剂。

用途 

用作有机合成的缩合剂

生产方法 

在反应锅中加入二甲苯（水分＜0.05）、金属钠，加热至130-140℃，保温1h，停止加热，快速搅拌1h后，用冷却水冷至50℃，开始滴加无水甲醇（水分＜0.1%），并适当补加无水二甲苯，滴加速度视甲醇回流量与氢气释放量而定。滴加完毕，加热回流4h后，冷至室温，即得浆状甲醇钠，减压蒸馏回收二甲苯，再真空干燥4h，充氮冷却得成品甲醇钠。收率90%以上。也可采用氢氧化钠与甲醇在85-100℃连续反应脱水而制得。

生产方法 

由氢氧化钠与甲醇在苯中反应而得。

类别

腐蚀物品

爆炸物危险特性

其水解产物苛性钠对皮肤,角膜有腐蚀性

可燃性危险特性

遇水分解甲醇和氢氧化钠, 可燃

储运特性

库房通风低温干燥; 与酸类及氧化剂分开存放。

灭火剂

泡沫、二氧化碳、砂土

危险品标志 

F,T,C

危险类别码 

11-23/24/25-34-39/23/24/25-36/38-14-36/37/38-22-10

安全说明 

8-16-26-43-45-7-36/37-7/8-36/37/39

危险品运输编号 

UN 1431 4.2/PG 2

WGK Germany 

1

RTECS号

PC3570000

F 

9-21

自燃温度

878 °F

TSCA 

Yes

HazardClass 

4.2

PackingGroup 

II

海关编码 

29051900

毒害物质数据

124-41-4(Hazardous Substances Data)

毒性

LD50 orally in Rabbit: 2037 mg/kg LD50 dermal Rat > 2000 mg/kg