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二茂镍

二茂镍 结构式

化学性质

熔点171-173 °C(lit.)
储存条件2-8°C
水溶解性Insoluble in water
形态晶体
颜色深绿色
敏感性Air & Moisture Sensitive
InChI1S/2C5H5.Ni/c2*1-2-4-5-3-1;/h2*1-5H;
InChIKeyFOOKRXHSBKEWSE-UHFFFAOYSA-N
SMILES[Ni].[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.[CH]2[CH][CH][CH][CH]2
CAS 数据库1271-28-9(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息Nickelocene(1271-28-9)
EPA化学物质信息Nickelocene (1271-28-9)

安全信息

危险品标志F,T
危险类别码49-11-22-43
安全说明53-36/37/39-45
危险品运输编号UN 1325 4.1/PG 2
WGK Germany3
RTECS号QR6500000
F10-23
TSCATSCA listed
危险等级4.2
包装类别I
海关编码29319090
存储类别4.1B - 易燃固体危险物质
危险性类别急性毒性 类别4 经口
致癌性 类别1A
易燃固体 类别1
皮肤致敏物 类别1
毒性mouse,LD50,intraperitoneal,86mg/kg (86mg/kg),Proceedings of the Western Pharmacology Society. Vol. 11, Pg. 39, 1968.

用途与合成方法

理化性质

二茂镍简称“镍茂”。化学式(C5H5)2Ni。 分子量188.88。深绿色有金属光泽的晶体。比重1.47。 熔点171~173℃,热至130℃升华。遇空气缓慢氧化。纯度低时极易氧化为棕黑色物质。不溶于水,溶于有机溶剂,但在丙酮、乙醇和乙醚中会分解。易燃。溶液对空气较敏感, 氧化为较不稳定的黄橙色的阳离子[(C5H5)2Ni]+。在无水乙醇中可被钠汞齐还原为二环戊二烯合镍(C5H6)2Ni。与四羰基镍反应生成羰基环戊二烯合镍和二羰 基·三 (环戊二烯) 合三镍。在惰性气氛中贮存,有毒。用作催化剂、燃料抗爆剂和配合剂。

化学特性

二茂镍又称二环戊二烯合镍,为深绿色晶体,由于在分子轨道的反键轨道上有填充电子,致使其结构不稳定,遇空气和光缓慢分解,被氧化后变为橙黄色C10H10Ni+。熔点171~173℃;不溶于水,溶于乙醚、苯、四氢呋喃等大多数有机溶剂;有反磁性。与二茂铁一样具有夹心型结构,其中镍的氧化数为+2。二茂镍十分活泼,在空气中迅速分解,在丙酮、乙醚、乙醇中分解。可由溴化镍与环戊二烯钠NaC5H5反应而制得二茂镍;可做燃料的抗震剂和催化剂;单环戊二烯镍和双环戊二烯基镍,可作为烃类氰代、取代衍生物的基本原料,烃类精炼催化剂、氢化催化剂、自由基聚合反应剂、硫化加速剂、燃料抗震剂,亦用于镀镍、制备高纯镍、炔烃聚合的催化剂等,本品有毒,吸入或皮肤接触都有害。
二茂镍
Ni(0)都是四配位四面体的配合物,最重要的是四羰基合镍〔Ni(CO)4〕,它是发现最早的金属羰基配合物,用于制造高纯镍。羰基镍有毒,使用时应避免吸入其烟气。使〔Ni (CO)4〕跟二茂镍(Ni(C5H5)2〕在80℃起反应可生成紫红色〔Ni(CO)2(C5H5)2〕,如果在高温下反应,就生成绿褐色〔Ni3(CO)2(C5H5)3〕。这些都是含有金属间键和羰基(CO)桥连的复杂化合物,用作制造多种有机镍化合物的原料。(图片来源:Oliver@chem_toth)

用途

二茂镍主要用作烃类精炼催化剂、氢化催化剂、自由基聚合反应抑制剂、硫化加速剂、燃料抗震剂等,亦用于镀镍,制备高纯镍等。

制备方法

由氯化镍与茂基钾在液氨中或与茂基钠在乙醚中作用而得。
由环戊二烯基钠与二氯化镍在醚类溶剂中反应制备。
也可由环戊二烯钠与氯化镍作用,或在二甲亚砜溶剂中,用环戊二烯和六水合氯化镍作用而制得。要得纯品,可用石油醚或在130℃通过真空升华提纯。
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