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四羰基二氯化二铑

四羰基二氯化二铑 结构式

化学性质

熔点120-125 °C (dec.)(lit.)
储存条件2-8°C
溶解度溶于有机或非水溶剂。
形态晶体
颜色红色
水溶解性soluble in most organic solvents; insoluble aliphatic hydrocarbons [MER06]
敏感性Air & Moisture Sensitive
Merck14,8187
暴露限值ACGIH: TWA 1 mg/m3
NIOSH: IDLH 100 mg/m3; TWA 0.1 mg/m3
InChIInChI=1S/4CO.2Cl.2Rh/c4*1-2;;;;/q;;;;2*+1;2*-1
InChIKeyODYPMWFHWPMOKS-UHFFFAOYSA-N
SMILES[Cl+]1[Rh-][Cl+][Rh-]1.[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-]
CAS 数据库14523-22-9(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息Dirhodium tetracarbonyl dichloride(14523-22-9)

安全信息

危险品标志T
危险类别码36/38-25
安全说明22-24/25-37/39-28A-26-15
危险品运输编号UN3466
WGK Germany3
F10-21-23
TSCANo
危险等级6.1
包装类别III
海关编码28439000
存储类别11 - 可燃固体

用途与合成方法

用途

四羰基二氯化二铑是分子式为[Rh(CO)2]Cl2的金属催化剂,可由氯化铑和一氧化碳气体反应制备得到。有文献报道其可用于制备乙酰丙酮三苯基磷羰基合铑。铑化合物作为贵金属均相催化剂,已广泛用于氢甲酰化、加氢、羰基合成等重要的化工过程中。
国内外大型石油化工企业的羰基合成醇(主要是丁/辛醇)装置大都采用低压丙烯氢甲酰化工艺,该工艺的核心是铑催化剂,而作为易于运输和储存的商业化产品,通常以铑派克——乙酰丙酮三苯基膦羰基合铑作为羰基合成醇化工过程的催化剂。

四羰基二氯化二铑的性状图

制备

合成四羰基二氯化二铑,RhCl3·3H2O+CO→Rh2Cl2(CO)4+COCl2

将适量的三水合氯化铑结晶用研钵磨成30-100目的细粉,将之均匀地铺在一玻璃反应管中的砂芯上,所述玻璃反应管的长径比一般需要≥15,例如长度30cm、直径2cm;给所述玻璃反应管中接通一氧化碳气源,先在室温下通气5-10分钟以驱赶玻璃反应管中残余的空气,然后将玻璃反应管的下端部浸入受热的油浴中,并使玻璃反应管外部油浴液面高于所述砂芯上的反应层;持续通入一氧化碳气体,所述三水合氯化铑结晶粉料逐渐升华,并逐渐有橙红色针状结晶冷凝在所述玻璃反应管的内管壁上(可根据需要间隔一段时间(10-20分钟)将玻璃反应管上端口中的磨口塞打开,用吸水棉将玻璃反应管内管壁上的水珠吸干);待反应结束后,所述砂芯上应几乎无反应物残留,此时可关闭一氧化碳气源并将玻璃反应管从油浴中取出,打开磨口塞,用刮勺将玻璃反应管内管壁上的橙红色针状结晶刮下收集,即可得到四羰基二氯合二铑,其熔点为124℃。

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