2,2-联吡啶-6,6-二甲醛

中文名称:

2,2-联吡啶-6,6-二甲醛

中文同义词:

2,2-联吡啶-6,6-二甲醛

英文名称:

2,2-BIPYRIDINE-6,6-DICARBALDEHYDE

英文同义词:

2,2-BIPYRIDINE-6,6-DICARBALDEHYDE;2,2-BIPYRIDYL-6,6-DICARBALDEHYDE;2,2-bipyridine-6,6-dicarboxaldehyde;6-(6-formylpyridin-2-yl)pyridine-2-carbaldehyde;6,6-diformyl-2,2-bipyridine;6,6-diformyl-2,2-bipyridyl;[2,2-Bipyridine]-6,6-dicarboxaldehyde, 6-(6-formylpyridin-2-yl)pyridine-2-carbaldehyde;2,2‘-Bipyridine-6,6’-dicarboaldehyde

CAS号:

49669-26-3

分子式:

C12H8N2O2

分子量:

212.2

EINECS号:

相关类别:

合成材料中间体;中药对照品;中间体-有机中间体

Mol文件:

49669-26-3.mol

熔点 

236-237 °C

沸点 

392.8±42.0 °C(Predicted)

密度 

1.289±0.06 g/cm3(Predicted)

酸度系数(pKa)

2.83±0.10(Predicted)

用途

2,2-联吡啶-6,6-二甲醛是一种有机中间体。

制备

方法一、   将6,6-二溴-2,2-联吡啶（1.0g，3.18mmol）在THF（50mL）中的温溶液（约50°C）缓慢添加至2.5Mn-BuLi（3.84mL，9.6mmol，3.0当量）在-78°C的THF（60mL）中，缓慢添加使温度不会升高至-70°C以上，同时避免沉淀。将所得暗红色溶液在-75℃以下搅拌45分钟，然后用DMF（0.74mL，9.6mmol，3.0当量）淬灭。使溶液温热至-30℃，然后加入HCl水溶液（4M，20mL）。然后使反应混合物达到室温。将水层与有机相分离。用饱和KOH溶液将水层碱化至pH14。并用温热（大约40°C）的CHCl3（2×30mL）洗涤。合并的有机萃取物用盐水（2×100mL）洗涤，经MgSO4干燥并真空浓缩。将所得固体用MeOH（20mL）打浆，通过过滤收集产物，并从甲苯中重结晶，得到2,2-联吡啶-6,6-二甲醛，固体，收率0.41g，70％。 方法二、   在N2和-60°C下，将草酰氯（452mg，0.30mL，3.56mmol，2.2当量）溶解在CH2Cl2（20mL）中，将干DMSO（556mg，7.12mmol，4.4当量）的溶液溶于加入无水CH2Cl2（5mL）。将混合物在此温度下搅拌5分钟，然后将6,6-双-（羟甲基）-2,2-联吡啶（8）（350mg，1.62mmol，1.0当量）的CH2Cl2（50mL，滴加最低量的干DMSO，以溶解所有物质）的溶液缓慢滴加至上述体系。15分钟后，添加干燥的NEt3（16.2mmol，1.63g，2.26mL，10当量），并且使混合物在约200℃的过程中达到室温。5小时加入水（75mL），分离各相，并用CH2Cl2（2×50mL）萃取水层。干燥合并的有机相（MgSO4）后，在减压下除去溶剂，并将剩余的浅棕色固体进行柱色谱分离（SiO2，CH2Cl2/MeOH，24∶1，检测：UV）。分离出固体产物，无色固体，收率196mg，57％。1HNMR（200MHz，CDCl3）：δ10.19（s，2H），8.85-8.81（m，2H），8.078.02（m，4H）ppm。