间氨基苯乙炔

中文名称:

间氨基苯乙炔

中文同义词:

3-氨基苯乙炔;间氨基苯乙炔;3-氨基苯基乙炔;3-乙炔苯胺;3-氨基苯乙炔,盐酸埃罗替尼中间体 25G;3-氨基苯基乙炔,98%;厄洛替尼杂质J;3-氨基苯乙炔 淡黄色液体

英文名称:

3-Aminophenylacetylene

英文同义词:

M-ETHYNYLANILINE;M-AMINOPHENYL ACETYLENE;3-AMINOPHENYLACETYLENE;3-ETHYNYLBENZENEAMINE;3-ETHYNYL-PHENYLAMINE;3-ETHYNYLANILINE;Benzenamine, 3-ethynyl-;3-ethynyl-benzenamin

CAS号:

54060-30-9

分子式:

C8H7N

分子量:

117.15

EINECS号:

258-944-6

相关类别:

中间体;精细化学品;抗肿瘤药物中间体;有机砌块;抗癌类;埃罗替尼;胺类和苯胺类;盐酸埃罗替尼中间体;医药类别;炔;埃罗替尼中间体;通用试剂;医药中间体;厄洛替尼(Erlotinib)中间体;胺类;胺;医药产品;有机原料-炔;Amines and Anilines;Acid Anhydrides, etc. (Reagents for Conducting Polymer Research);Functionalized Acetylenes;Acetylenes;Fluorenes, etc. (reagent for high-performance polymer research);Functional Materials;Reagent for High-Performance Polymer Research;Reagents for Conducting Polymer Research;Intermediate of erlotinib hydrochloride;Alkynes;Organic Building Blocks;Terminal;Alkynes and Other Reagents;Building Blocks;Chemical Biology;Chemical Synthesis;Conjugation Chemistry: Azides;Functionalized Alkynes;Organic Building Blocks;对照品-杂质对照品;标准品;化工原料;有机化工原料;中间体-有机中间体

Mol文件:

54060-30-9.mol

熔点 

27°C

沸点 

92-93 °C (2 mmHg)

密度 

1.04

折射率 

1.614-1.616

闪点 

138 °F

储存条件 

2-8°C

酸度系数(pKa)

3.67±0.10(Predicted)

形态

Liquid

颜色

Clear yellow to brown

比重

1.12

水溶解性 

Insoluble in water.

BRN 

2935417

InChIKey

NNKQLUVBPJEUOR-UHFFFAOYSA-N

CAS 数据库

54060-30-9(CAS DataBase Reference)

NIST化学物质信息

M-aminophenylacetylene(54060-30-9)

EPA化学物质信息

Benzenamine, 3-ethynyl- (54060-30-9)

性质

间氨基苯乙炔是一种无色至淡黄色透明液体。

简介

间氨基苯乙炔，又名3-乙炔苯胺，有氨基和炔基两个官能团，可以衍生出一系列的重要中间体。近年来，随着研究的深入，间氨基苯乙炔在新材料，生物医药和化学制药领域的应用越来越广，是合成抗癌类药物厄洛替尼(Erlotinib)，埃克替尼(Icotinib)的重要中间体。

用途

间氨基苯乙炔本身具有很好的力学性能和很高的机械强度，可承受相当高的扭切力，且耐高温性能耐磨性能非常好，它和马来酸酐反应生成的聚酰亚胺类化合物极为重要，用这种聚合物制成的树脂具有很高的热稳定性和很高的机械强度，是一种用于合成航空、航天、军事等领域的高档树脂，可应用于飞机的尾翼和导弹的壳体；间氨基苯乙炔和喹唑啉化合物反应生成具有抗肿瘤活性的化合物，如埃克替尼、埃罗替尼等。

制备

方法一：以间卤代苯胺和2-甲基-3-丁炔-2-醇为起始原料，通过三苯基膦、乙酸钯和碘化亚铜催化下发生Sonogashira偶联反应生成1-（3-氨基苯基）-3-甲基-3-羟基-1-丁炔，再在强碱条件下加热发生消除反应得到目标产物间氨基苯乙炔。该方法用到价格昂贵的钯催化剂，且消除反应需加热进行，会产生大量聚合反应副产物，收率较低，故不适宜工业化生产。另外文献中分别报道了类似的以间溴或间卤代苯胺、间碘代硝基苯等和带保护的二羟基丙基炔为起始原料，也存在上述不利因素。 方法二：以间硝基苯乙酮为起始原料，三氯氧磷和无水DMF混合制备成vilsmiere试剂，将间硝基苯乙酮分批加入，制得β-氯代间硝基苯丙醛，再经强碱消除制得间硝基苯乙炔，最后还原硝基制得间氨基苯乙炔。该方法第一步反应放热剧烈，很难控制，消除反应副反应较多，最后产品分离需精馏，收率较低，故不适宜工业化生产。 方法三：以间硝基碘苯和三甲基硅基乙炔为原料，在双（三苯基膦）二氯化钯和碘化亚铜或氯化亚铜催化下偶联得到（3-硝基苯基）-（三甲基硅基）-乙炔，再在微波辐射下经六羰基钼/1，8-二氮杂环[5.4.0]十一-7烯（DBU）还原得到目标化合物间氨基苯乙炔。该法所用原料价格昂贵，操作繁琐，总收率67%左右。 方法四：以间硝基苯甲醛为起始原料，首先在乙醇溶剂中与丙二酸通过碱性催化剂催化进行缩合，然后脱羧得到间硝基肉桂酸，进而再在醋酸溶液中溴化得α，β-二溴-3-（3’-硝基苯基）丙酸，后通过弱碱脱羧及选择性脱溴，制得（Z）-1-（2-溴乙稀）-3-硝基苯，再经强碱完全脱溴制得间炔基硝基苯，最后经铁粉还原并进一步精馏纯化得间氨基苯乙炔。共五步反应，选择性脱溴过程反应条件很难控制，会产生大量反应副产物，另外最后需要高真空精馏，对设备要求高，收率较低58%，从而造成产品成本较高，故不适宜工业化生产。另外以间炔基硝基苯为起始原料，直接还原得到间氨基苯乙炔，存在原料不易得到。 方法五：以α，β-二溴-3-（3’-硝基苯基）丙酸为原料，通过碱性条件下消除反应得间硝基苯乙炔，而后经还原得间氨基苯乙炔。此路线简单经济，但是根据目前文献报道的方法存在着消除副反应较难控制，副产物多且需要利用微波促进脱卤反应等因素限制了该路线的工业化使用。 方法六：以间硝基苯甲醛为起始原料，先通过Perkin反应生成间硝基肉桂酸，再经溴加成制得2，3-二溴-3-（3-硝基苯基）丙酸，然后同时脱溴化氢和羧基得（Z）-1-溴-2-（3-硝基苯）乙稀，再氢化钠脱溴化氢得间硝基苯乙炔，最后经铁粉还原得到间氨基苯乙炔。该方法原料易得，共五步反应，但是选择性脱溴过程反应条件很难控制，会产生大量反应副产物，收率较低45%，从而造成产品成本较高，故不适宜工业化生产。

应用

间氨基苯乙炔是合成喹唑啉类抗癌新药以及烟酸类除草剂的重要中间体；也是作为热固性聚酰亚胺树脂改性的活性封端基原料，该制成材料具有优良耐热性能和机械性能，固化成型中无挥发性物质生成，制品孔隙率小，耐磨性好，是航天、军事领域中使用的高端树脂；作为优异的胶片防雾剂，本品及其衍生物可有效提升各类底片的清晰度；在免疫检测中，间氨基苯乙炔衍生的吲哚类化合物是重要的荧光标记物；此外，本品亦可作为耐高温的胶黏剂或者耐高温清漆单独使用。

用途 

用于合成航空、航天、军事等领域的高档树脂及合成新型抗癌药物的重要中间体

危险品标志 

Xi,F

危险类别码 

36/37/38

安全说明 

26-36-37/39-36/37

危险品运输编号 

UN 1993 3/PG 3

WGK Germany 

3

TSCA 

Yes

HazardClass 

3

PackingGroup 

Ⅲ

海关编码 

29214990