中文名称:

乙酰氨基丙二酸二乙酯

中文同义词:

ALPHA-乙酰氨基丙二酸二乙酯;乙酰胺基丙二酸二乙酯;乙酰氨基丙二酸二乙;乙酰氨基丙二酸二乙酯(8类危险);(瑞巴匹特中间体) 100G;二乙基乙酰胺与米酸酯;乙酰氨基丙二酸二乙酯盐酸盐;乙酰氨基丙二酸乙酯

英文名称:

Diethyl acetamidomalonate

英文同义词:

Diethyl acetamidomalonate in stock Factory;PROPANEDIOIC ACID, (ACETYLAMINO)-, DIETHYL ESTER;Diethyl2-acetylaminomalonate HCL;diethyl acetamidomalonic acid;dlethyl acetamidomalonate;Propanedioic acid, 2-(acetylamino)-, 1,3-diethyl ester;Diethyl (N-acetylamino)propanedioate;Ethylacetylaminomalonate

CAS号:

1068-90-2

分子式:

C9H15NO5

分子量:

217.22

EINECS号:

213-952-9

相关类别:

医药原料;氨基酸;合成材料中间体;保护氨基酸;中间体;丙二酸衍生物;医药中间体;羰基化合物;有机砌块;通用试剂;酯;化学试剂;有机化工原料;生化试剂-其他化学试剂;周;乙酰胺基丙二酸二乙酯;化工原料;原料;产品;化工原料-1827181813;化工原料-有机化工;Pharmaceutical Intermediates;Other Reagents;Amino ester;ester series;Building Blocks;C8 to C9;Carbonyl Compounds;Chemical Synthesis;Esters;Organic Building Blocks;Pyridines;化学试剂;有机化工

Mol文件:

1068-90-2.mol

熔点 

95-98 °C (lit.)

沸点 

185 °C/20 mmHg (lit.)

密度 

1.2850 (rough estimate)

折射率 

1.4640 (estimate)

闪点 

185°C/20mm

储存条件 

Sealed in dry,Room Temperature

酸度系数(pKa)

11.93±0.59(Predicted)

形态

Crystalline Powder

颜色

White to light yellow

水溶解性 

Soluble in chloroform and methanol. Slightly soluble in water.

BRN 

783883

InChIKey

ISOLMABRZPQKOV-UHFFFAOYSA-N

CAS 数据库

1068-90-2(CAS DataBase Reference)

NIST化学物质信息

Propanedioic acid, (acetylamino)-, diethyl ester(1068-90-2)

EPA化学物质信息

Propanedioic acid, 2-(acetylamino)-, 1,3-diethyl ester (1068-90-2)

概述

乙酰氨基丙二酸二乙酯(Diethyl acetamidomalonate, DEAM)是有机合成重要的中间体,主要用于合成盐酸去甲基氯林可霉素(LincomycinU-24729A)、林可霉素(Lincomycin)、戊基氯林可霉素(Mirincarmycin)和林可霉素磷酸酯等。

理化性质

固体。熔点96.5-98℃，沸点185℃（2.67kPa）。溶于热醇，微溶于醚和热水。

制备方法

1.用亚硝酸钠和醋酸将新蒸馏的丙二酸二乙酯(Diethyl malonate, DEM)亚硝化,生成肟基丙二酸二乙酯(Diethyl oximidomalonate, DEOM),使用二氯甲烷萃取后,再和醋酸钠复合成肟基丙二酸二乙酯醋酸钠复合盐, 然后用锌粉还原, 乙酐酰化合成DEAM。此法在制备复合盐的过程中,使用大量醋酸钠及萃取剂二氯甲烷,需要两步减压蒸馏,反应时间长(约20h) ,能耗大,操作繁琐,且醋酸和亚硝酸钠的用量多,不适于工业生产。 2.原料同方法1,在缩短反应时间(7.5h)的条件下制备DEOM后,用乙醚做萃取溶剂直接还原酰化合成DEAM。此法操作简易,缩短了反应时间,节省能源。但原料醋酸和亚硝酸钠的耗量较大,尤其是溶剂乙醚易燃易爆,毒性大,工业生产较危险。 3.有专利报道在减少醋酸和亚硝酸钠投料的情况下制备DEOM,然后用Pd-C催化剂加氢还原,再用乙酐酰化。此法虽然节省了原料,但Pd-C再生困难,利用率低。 4.以毒性和易燃性较低的二氯甲烷作萃取溶剂,用相转移催化法合成肟基丙二酸二乙酯,然后在醋酸介质中,用锌粉还原DEOM同时进行乙酐酰化即得产品。此法原料消耗少,能耗低,操作简易,使用较安全的溶剂,耗量少,适于工业生产。 图1为合成路线 实验方法： (1)肟基丙二酸二乙酯的合成(1)：在500mL三口瓶中,加入80g (0.5mol) DEM,亚硝酸钠69g (1mol) ,水69g, 2g相转移催化剂(十六烷基三甲基溴化铵) ,剧烈搅拌。然后,在5℃下滴加冰醋酸58.3mL(1mol) ,约1h滴完。滴酸完毕,在30～40℃下反应4h.加入50mL水和200mLCH2 Cl2萃取。分出有机层,水层再分别用2×50mLCH2Cl2萃取,合并有机相,加入无水Na2SO4 干燥过夜。滤去沉淀,滤液蒸馏,除去溶剂得淡黄色油状液体1。(2)乙酰氨基丙二酸二乙酯(DEAM) (2)的制备:在1000mL的三口瓶中,加入制备的1,130mL乙酸酐, 300mL冰醋酸, 常温下缓慢加入110g锌粉。反应温度控制在40～50℃之间,加完料,再反应0.5h,趁热过滤,滤饼用100mL热醋酸清洗2次。合并滤液,减压蒸馏,回收醋酸。当烧瓶壁出现晶体时,停止蒸馏。加入150mL水加热溶解,然后置于冰浴中剧烈搅拌,有大量固体析出。在冰浴中静置2h过滤,滤饼用冷自来水清洗,干燥,得85g白色粉状结晶。

应用

用于合成盐酸去甲基氯林可霉素(LincomycinU-24729A)、林可霉素(Lincomycin)、戊基氯林可霉素(Mirincarmycin)和林可霉素磷酸酯等。 以上关于乙酰氨基丙二酸二乙酯的理化性质，制备方法，应用等信息由Chemicalbook的丁编辑整理。

主要参考资料

/ChemicalProductProperty_CN_CB3491359.htm [1]屈彬等.乙酰氨基丙二酸二乙酯合成新工艺研究.化学世界.2002:587-589.

化学性质 

固体。熔点96.5-98℃，沸点185℃（2.67kPa）。溶于热醇，微溶于醚和热水。

用途 

用于α-氨基酸的合成，如作为色氨酸和消痛芥等的中间体。烷基化反应是合成氨基酸的关键反应之一，当该品与等摩尔氯苄混合，添加溴化四丁铵、碘化钠和粉状碳酸钾，于100℃搅拌5h时，冷却，过滤，水洗，干燥，得苄基乙酰氨基丙二酸二乙酯，收率92%。

用途 

用于医药工业，也用作色氨酸中间体

用途 

主要用于合成盐酸去甲基氯林可霉素（LincomycinU-21729A）、林可霉素（Lincomycin）、戊基氯可霉素（Mirincarmycin）和林可霉素磷酸酯等。

生产方法 

由丙二酸二乙酯经亚硝化、还原、乙酰化而得。

类别

有毒物品

刺激数据

眼睛-兔子 500 毫克/24小时 轻度

可燃性危险特性

可燃;加热分解释放有毒氮氧化物烟雾

储运特性

库房通风低温干燥

灭火剂

干粉、泡沫、砂土和水

危险品标志 

Xi

危险类别码 

36-36/37/38

安全说明 

39-36-26-44

WGK Germany 

3

RTECS号

OO0360000

TSCA 

Yes

HazardClass 

IRRITANT

海关编码 

29241900

毒害物质数据

1068-90-2(Hazardous Substances Data)

毒性

eye-rbt 500 mg/24H MLD 28ZPAK -,130,72