硫酸二甲酯
中文名称:
硫酸二甲酯
中文同义词:
硫酸二甲酯检测标样(1000 ΜG/ML 溶剂为乙腈);琼脂LSEJZ;硫酸二甲酯(剧毒);硫酸二甲;硫酸二甲酯 086-01[6,8];硫酸二甲酯;硫酸甲酯;硫酸甲脂
英文名称:
Dimethyl sulfate
英文同义词:
DIMETHYLSULFATE,REAGENT;Dimethylsulfate,98%;DIMETHYL SULFATE 99 % MIN.;DIMETHYL SULFATE MOLECULAR BIOLOGY*REAGE NT;DIMETHYL SULFATE 99+%;Dimethylsulphate99%;DIMETHYL SULFATE[FOR ACETAMIPRID];Dimethylsulfate (chemical production)
CAS号:
77-78-1
分子式:
C2H6O4S
分子量:
126.13
EINECS号:
201-058-1
相关类别:
其他生化试剂;有机中间体;有机化工原料;有机砌块;有机化合物;酯类;脂肪族类杀菌剂;Pharmaceutical Intermediates;农药中间体;杀菌剂中间体;Miscellaneous Reagents, Sulfur Selenium Compounds;1;杂质对照品;中间体类;有机羧酸及其衍生物;化工材料;液体
Mol文件:
77-78-1.mol
熔点
-32 °C
沸点
188 °C(lit.)
密度
1.333 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸气密度
4.3 (vs air)
蒸气压
0.7 mm Hg ( 25 °C)
折射率
n20/D 1.386(lit.)
闪点
182 °F
储存条件
2-8°C
溶解度
ethanol: 0.26 g/mL, clear, colorless
形态
Liquid
颜色
Clear colorless
气味 (Odor)
Almost odorless
水溶解性
2.8 g/100 mL (18 ºC)
Merck
13,3282
BRN
635994
暴露限值
TLV/PEL-TWA skin 0.1 ppm (0.52 mg/m3 ) (ACGIH, OSHA, NIOSH) IDLH 10 ppm (NIOSH).
稳定性
Stable; combustible. Incompatible with strong oxidizing agents, strong bases including ammonia. Moisture-sensitive.
CAS 数据库
77-78-1(CAS DataBase Reference)
(IARC)致癌物分类
2A (Vol. 4, Sup 7, 71) 1999
NIST化学物质信息
Sulfuric acid, dimethyl ester(77-78-1)
EPA化学物质信息
Dimethyl sulfate (77-78-1)
应用
硫酸二甲酯作为甲基化试剂，可合成二甲基亚砜、苯甲醚、安乃近、咖啡因、安替比林、甲氧基嘧啶、甲胺磷以及农药乙酰甲胺磷等。它与所有的强烷基化试剂类似，具高毒性，皮肤接触或吸入均有严重危害。在有机化学中的应用已逐渐被低毒的碳酸二甲酯和三氟甲磺酸甲酯所取代。
简介
硫酸二甲酯，有机化合物，无色或微黄色，略有葱头气味的油状可燃性液体。化学式(CH3)2SO4。分子量126.14。相对密度 1.3322(20℃/4℃)。熔点－31.8℃。沸点188℃/ 开环。闪点 83.33℃。自燃点 187.78℃。蒸气密度 4.35。蒸气压2.00kPa(15mmHg76℃)。溶于乙醇、乙醚、丙酮、芳香烃，微溶于二硫化碳，脂肪烃和水。 在水中溶解度 2.8g/100ml。在18 ℃易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解缓慢。遇热、明火或氧化剂可燃。
毒性资料
人吸入 LCLo: 97ppm/10M。大鼠经口 LD50: 205mg/kg; 吸入 LC50: 45mg/m3/4H。小鼠经口LD50: 140 mg/kg; 吸入LC50: 280 mg/m3。
硫酸二甲酯属高毒类，作用与芥子气相似， 急性毒性类似光气，比氯气大15 倍。对眼、上呼吸道有强烈刺激作用，对皮肤有强腐蚀作用。可 引起结膜充血、水肿、角膜上皮脱落，气管、支气管上皮细胞部分坏死， 穿破导致纵膈或皮下气肿。此外，还可损害肝、肾及心肌等,皮肤接 触后可引起灼伤,水疱及深度坏死。
作用机理尚不完全明了，多数学者认为是由于该物质的甲基性质，它在体内水解成甲醇和硫酸而引起毒作用,这已由动物实验和死亡病例的血液 和内脏中检测甲醇证实。 Ghiringhelli 认为对眼和皮肤的局部作用, 部分是由于硫酸所致, 而全身和神经系统的影响以及肺水肿是由于硫酸 二甲酯分子本身的毒性作用, 因它能使体内某些重要基团甲基化所致。
硫酸二甲酯是潜在的致癌物质和可引起染色体畸变的诱变剂，具挥发性、毒性、腐蚀性及环境危害，可通过皮肤、黏膜和胃肠吸收。其中毒症 状可能延迟6-24小时显现出来，从而会造成对中毒源的不敏感及症状的进一步恶化。少量的硫酸二甲酯泄露可用浓碱溶液，如氨水、碱金属氢 氧化物溶液等使之水解处理，但大量泄漏时，水解反应可能会非常剧烈。普通水与硫酸二甲酯反应的最终产物为甲醇与硫酸，反应较慢且产物 对环境有害，因而硫酸二甲酯的泄露不可用水处理。
致癌性
硫酸二烷基酯类化合物是已知的具有致癌致畸作用的试剂，其可通过对核酸盐烷基化并引起遗传性基因损害和染色体突变，欧盟在2012年12月将硫酸二甲酯（DMS）和硫酸二乙酯（DES）列入第八批需授权物质（SVHC）候选清单，国际癌症研究中心（IARC）也已经将硫酸二甲酯列为2A类致癌物。
3,4,5一三甲氧基甲苯的制备
在250ml三颈瓶中，加入17.0g的2, 6-二甲氧基-4-甲基苯酚，50ml甲苯，1.5g聚乙二醇—400，混合均匀后再加入5.0g氢氧化钠,在搅拌下缓慢 滴加12.5ml硫酸二甲酯，滴加完毕，于90℃下回流1h,再加入少量水回流0.5h 冷却后，用氢氧化钠溶液和水分别洗涤3次，有机层经无水硫酸镁 干燥，干燥后去除溶剂得到淡黄色液状物，收集135~137℃（压力3kPa）的馏份，得到3,4,5一三甲氧基甲苯。产出率96%.
淬灭方法
在搅拌下，滴加到稀NaOH或氨水中，中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。加碱水解成甲醇和硫酸，毒性大大减低了。
化学性质
硫酸二甲酯通常简称为DMS，是一种无色油状液体，与乙醇混溶，可溶于芳香溶剂、乙醚、苯，稍溶于水，不溶于二硫化碳。DMS是一种强大的甲基化试剂，可用来生产表面活性剂、水处理化学品、农药、染料、织物软化剂和感光化学品等。全球经营硫酸二甲酯的主要企业有杜邦、巴斯夫、卡利登实验室有限公司、雪佛龙菲利普斯化学公司和CABB。
用途
用作甲基化剂，用于制造二甲基亚砜、咖啡因、香草醛、氨基比林、甲氧苄氨嘧啶以及农药乙酰甲胺磷等
用途
用作测定煤焦油类的试剂，在有机合成中用作甲基取代剂，还可用作芳香族烃的溶剂
用途
用于制造二甲基亚砜、咖啡因、可待因、香草醛、氨基比林、甲氧苄氨嘧啶以及农药乙酰甲胺磷等
用途
硫酸二甲酯是一种重要的有机中间体，在农药生产中主要作为甲基化试剂，在分子中引入甲基，用途很广，如杀菌剂霜脲氰、福美甲胂、田安，杀虫剂甲胺磷、乙酰甲胺磷、胺甲硫磷、倍硫磷、抗蚜威，除草剂西草净、异丙净、扑草净、野燕枯、百草枯、环嗪酮、麦草畏、吡嘧磺隆等。
用途
硫酸二甲酯是农药、染料、医药、香料工业等有机合成中广泛应用的甲基化剂。用以制造甲酯、甲醚、甲胺等。是二甲基亚砜、咖啡因、可待因、安乃近、氨基吡啉、甲氧苄氨嘧啶、香草醛以及农药乙酰甲胺磷等的原料。
生产方法
硫酸二甲酯的合成方法很多，如钠盐法、无水硫酸与甲醇直接反应法、二甲醚与三氧化硫合成法、氯磺酸合成法、硫酸氢甲酯法等。但除二甲醚与三氧化硫合成法外，都存在着产品收率低，原材料消耗大、设备腐蚀严重等问题。工业上主要采用二甲醚和三氧化硫反应来生产硫酸二甲酯。先由甲醇脱水得到二甲醚。再将25%发烟硫酸加热蒸出三氧化硫气体，用硫酸二甲酯喷淋吸收。吸收了三氧化硫的硫酸二甲酯与二甲醚气体在合成塔反应，即生成硫酸二甲酯。工业品硫酸二甲酯的纯度≥98%。原料消耗定额：甲醇550kg/t、发烟硫酸（25%）3000kg/t。
生产方法
其制备方法是将甲醇用硫酸脱水生成硫酸氢甲酯，反应温度40～60℃，然后硫酸氢甲酯与甲醇在120～145℃反应，得二甲醚，同时用硫酸二甲酯在40～60℃吸收三氧化硫至接近饱和状态作为母液，最后母液中的三氧化硫与二甲醚在60～80℃作用而得粗品，经减压蒸馏而得成品。
H2SO4+CH3OH→CH3HSO4+H2O
CH3HSO4+CH3OH→CH3OCH3+H2SO4
SO3+(CH3)2SO4→(CH3)2SO4·SO3
CH3OCH3+(CH3)2SO4·SO3→2(CH3)2SO4
类别
有毒物品
毒性分级
高毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 205 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 140 毫克/ 公斤
刺激数据
皮肤- 兔子 10 毫克/ 24小时 重度; 眼- 兔子 100 毫克/ 4秒 重度
爆炸物危险特性
与空气混合可爆
可燃性危险特性
遇明火、高热可燃; 受热产生有毒硫氧化物烟雾
储运特性
库房通风低温干燥; 与氧化剂、氨、食品添加剂分开存放
灭火剂
水、泡沫, 二氧化碳
职业标准
TLV-TWA 0.05 毫克/ 立方米; STEL 0.1 毫克/ 立方米 (皮肤）
危险品标志
T+
危险类别码
45-25-26-34-43-68
安全说明
53-45-61
危险品运输编号
UN 1595 6.1/PG 1
WGK Germany
2
RTECS号
WS8225000
F
21
自燃温度
495 °C
HazardClass
6.1(a)
PackingGroup
I
海关编码
29209090
毒害物质数据
77-78-1(Hazardous Substances Data)
毒性
LD50 orally in rats: 440 mg/kg (Smyth)
