四氯化碳
时间:2026-07-16 09:32 作者:system 点击:次
化学性质
安全信息
用途与合成方法有机溶剂四氯化碳又称四氯甲烷，分子式CCl4。无色液体，溶点为-23℃，沸点为76.8℃，相对密度为1.5867，能溶解油脂、油漆、树脂、橡胶等多种物质，是常用的有机溶剂及萃取剂，也可用做干洗剂。但长时间接触四氯化碳会刺激皮肤、抑制中枢神经、损害肝和肾，故操作者应格外注意。四氯化碳易挥发，其蒸气比空气重，不导电、不燃烧。当四氯化碳受热蒸发为沉重的蒸气时，气体会覆盖在燃烧物上，使之与空气隔绝而灭火，特别适用于扑灭油火和电源附近的火灾。但四氯化碳在高温 (500℃以上) 下可与水作用生成剧毒的光气，故灭火时要注意通风。四氯化碳广泛存在于大气。河水、海水、海藻和海洋表层沉积物中，在海水中的浓度一般为ppb级。红藻中的四氯化碳估计为生物自身所合成。南北两半球大气中四氯化碳的含量很接近，而且比按生产量估算出的进入环境的数量为高，这与大气中氯与甲烷的作用有关。工业生产的四氯化碳主要通过海-空界面进入海洋，估计大气→海洋通量为1.4×1010克/年，相当于大气中四氯化碳总量的30%。四氯化碳可作为水团混合过程的示踪物。 四氯化碳在较高温度下可与金属钠反应而爆炸，因此，金属钠着火时不可用四氯化碳灭火。 四氯化碳可在催化剂存在下用干燥的氯气处理二硫化碳制得。 化学反应四氯化碳分子呈四面体结构，是非极性分子。化学反应性呈惰性，但较氯仿活泼。在250℃下，有水存在时，能和某些金属反应，产生二氧化碳;如果无水存在时，则四氯化碳与金属的反应很慢。CCl4+2H2O→CO2+4HCl 四氯化碳在铝、铁等金属存在下(催化)被水分解。如果是过热蒸汽，虽然无金属催化剂存在，四氯化碳也能被分解，产生光气。 CCl4+H2O→COCl2+2HCl 在加热情况下，四氯化碳能与卤盐反应，生成其他四卤化物，如与氟化银反应，可生成四氟化碳;与溴化铝、碘化钙反应，可生成四溴化碳和四碘化碳。 在微量氯化氢存在下，本品能与高氯酸银反应，生成爆炸性化合物Cl3CClO4： CCl4+AgClO4→Cl3CClO4+AgCl 在五氯化锑催化剂存在下，本品与氟化氢反应，可以生成氟氯甲烷，如一氟三氯甲烷、二氟二氯甲烷，即氟利昂制冷剂。 CCl4+HF→CCl3F+HCl CCl4+2HF→CCl2F2+HCl 四氯化碳在高温下(200℃以上)与硫反应生成二硫化碳。 CCl4+6S→CS2+2S2Cl2 在无水氯化铝催化作用下，四氯化碳与苯反应，生成三苯基甲烷。 在铁或铁盐的催化作用下，加热至330℃能促使四氯化碳氧化分解，生成光气。 2CCl4+O2→2COCl2+2Cl2 中毒临床表现人对CCl4毒性易感性差别很大。吸入高浓度CCl4蒸气后，可迅速出现昏迷、抽搐等急性中毒症状，并可发生肺水肿、呼吸麻痹。稍高浓度吸入，有精神抑制、神志模糊、恶心、呕吐、腹痛、腹泻。中毒第2～4天呈现肝、肾损害征象。严重时出现腹水、急性肝坏死和肾功能衰竭。少数可有心肌损害、心房颤动、心室早搏。经口中毒，肝脏症状明显。慢性中毒表现为神经衰弱症候群及胃肠功能紊乱，少数可有肝肿大及肝功异常，肾功能损害罕见，视神经炎及周围神经炎也为数很少。检查项目1.肝功能检查 ：血清ALT、AST活性升高明显，可作为四氯化碳中毒急性期肝功能损害的主要诊断指标。血清肝胆酸、血清前白蛋白等测定亦为敏感指标。严重受损时,血清胆红素、凝血酶原时间明显升高,而血清白蛋白明显降低。2.尿常规及肾功能检查 ：尿液成分的改变可提示肾功能损害的早期证据。血尿素氮、肌酐增高、内生肌酐清除率降低是测定肾小球滤过率(GFR)常用而敏感的方法。GFR下降超过50%者可考虑急性肾功能衰竭的诊断。 3.血及呼出气中四氯化碳浓度测定，可作为诊断参考。 治疗主要对神经系统及肝肾损害对症处理。口服中毒洗胃时，可先用液体石蜡或植物油溶解毒物，并严防吸入呼吸道。忌用肾上腺素及含乙醇的药物，以防诱发室性颤动和病症加重。尤其要注意防治肝、肾功能衰竭。出现肾功能衰竭时，可作血液透析或腹膜透析治疗。泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。⑴四氯化碳为无色液体，发生于地面上的污染事故紧急处理方法同三氯甲烷： ①迅速用土、沙子或其它可以取到的材料筑成坝以阻止液体的流动，特别要防止其流入附近的水体中，用土壤将其覆盖并将其吸收。也可以在其流动的下方向挖一坑，将其收集在坑内以防四处扩散，然后将液体收集到合适的容器中。 ②在处理过程中不要用铁器(如铁勺、铁容器、铁铲等)，应改用其它工具，因为铁有助于四氯甲烷分解生成毒性更大的光气。有条件的话，操作人员在处理过程中应戴上防毒面具，或其它防护设备。 ③将受污染的土壤清除剥离后集中进行处理，有以下几种方法可视情况选用： a.加热土壤并加水，使四氯甲烷生成甲酸、一氧化碳和盐酸； b.将浓碱液加入到土壤中使其与四氯甲烷反应生成一氧化碳； c.将稀的氢氧化钠或氢氧化钾加入土壤中，使其与四氯甲烷反应生成甲酸钠或甲酸钾； 以上操作应避免在光照条件下进行。 d.对土壤进行焚烧处理，要保证完全燃烧，以防止光气产生。 ⑵由于四氯化碳在环境中很稳定，故三氯甲烷的一些处置技术均不适用于它，只可利用其易挥发的特点进行自然或人工强制性挥发至大气中。当有大量气态四氯化碳挥发弥散时，应疏散污染源下风向的人群，以防中毒。 ⑶水体中受到污染时的处理处置技术同三氯甲烷：当四氯甲烷液体进入水体后，应设法阻断受污染水域与其它水域的通道，其方法为筑坝使其停止流动；开沟使其流向另一水体(如排污渠)等等。由于四氯甲烷属挥发性卤代烃类，对受其污染的水体最为简便易行处理方法是使用曝气(包括深进曝气)法，使其迅速从水体中逸散到大气中。另外，处理土壤的几种方法也可酌情使用。 废弃物处置方法：用焚烧法。废料同其它燃料混合后焚烧，燃烧要充分，防止生成光气。焚烧炉排气中的卤化氢通过酸洗涤器除去。此外，还应考虑用蒸馏法提纯并回收四氯化碳。 化学性质无色透明挥发液体，具有特殊的芳香气味。味甜。 1ml溶于2000ml水，与乙醇、乙醚、氯仿、苯、二硫化碳、石油醚和多数挥发油等混溶。用途主要用作生产氟利昂F11和F12的原料，用作灭火剂、有机物氯化剂、香料浸出剂、干洗去污剂、谷物熏蒸剂等用途用作灭火剂、有机溶剂、制冷剂及生产氟里昂的原料 用作清洗剂、溶剂、萃取剂、杀虫剂、灭火剂、分析试剂等用途用作溶剂、灭火剂、有机物的氯化剂、香料的浸出剂、纤维的脱脂剂、粮食的蒸煮剂、药物的萃取剂、织物的干洗剂。也可用来合成氟里昂、尼龙7、尼龙9的单体；还可制三氯甲烷和药物；金属切削中用作润滑剂。美国1981年消费四氯化碳28.9万t，其中用于氟里昂-12为18万t，用于氟里昂-11为8.4万t。用途分析中用作脂肪、树脂、树胶等不燃性溶剂。提取带色的各种金属和某些络合物的二苯硫代偶氮肼羰化合物。检定硼、溴、钙、铜、碘和镍。测定硼、溴、氯、钼、磷、银、钨和钒。香花和种子的油质浸出剂。有机微量分析测定氯的标准。电子工业清洗剂。用途检定硼、溴、钙、铜、碘和镍。测定硼、溴、氯、钼、磷、银、钨和钒。分析中用作脂肪、树脂、树胶等不燃性溶剂。提取带色的各种金属和某些络合物的二苯硫代偶氮肼羰化合物。香花和种子的油质浸出剂。有机微量分析测定氯的标准。电子工业清洗剂。 标准溶液用于ICP-AES、AAS、AFS、ICP-MS、离子色谱等。滴定分析用标准溶液。校准仪器和装置；评价方法；工作标准；质量保证/质量控制；其他。生产方法四氯化碳的生产方法较多，有甲烷热氯化法、二硫化碳氯化法、联产四氯乙烯法、光气催化法、甲烷氧氯化法、高压氯解法、甲醇氢氯化法。1.甲烷热氯化法 甲烷与氯气混合，在400-430℃下发生热氯化反应，制得粗品和副产盐酸，粗品经中和、干燥、蒸馏提纯，得成品。原料消耗定额：天然气（含甲烷98%）210m3、液氯2850kg/t。2.二硫化碳法 氯气和二硫化碳以铁作催化剂在90-100℃下反应，反应产物经分馏、中和、精馏，得成品。该法投资少，产品易提纯，但成本高，设备腐蚀严重。3.甲烷氧氯化法 氯利用率高，无氯化氢及废卤代烃污染。4.高压氯解法 避免生成四氯乙烯。5.甲醇氢氯化法 产品质量好，经济效益高。此外，二氯甲烷和三氯甲烷生产均可联产四氯甲烷。类别农药毒性分级中毒急性毒性口服-大鼠 LD50: 2350 毫克/公斤;口服-小鼠 LD50:8263 毫克/公斤刺激数据皮肤-兔子 500 毫克/24小时 轻度; 眼睛-兔子500 毫克/24小时 轻度可燃性危险特性不燃; 遇湿空气及光照下分解成盐酸;高热分解释放有毒氯化物烟雾储运特性库房通风低温干燥; 与食品添加剂分开存放灭火剂本身就是灭火剂职业标准TWA 13 毫克/立方米STEL 25 毫克/立方米 |
